過渡金屬催化惰性碳氫鍵的直接官能團化反應在近年來受到化學研究工作者的極大關注,并取得了重要進展。在這類反應中,劇烈的反應條件,當量氧化劑的使用以及選擇性難以控制等依舊是其應用中的主要制約因素。此外,從烯烴出發(fā)實現烯烴碳氫鍵活化的工作也非常少見。
2009年,中國科學院上海有機化學研究所金屬有機國家重點實驗室的研究人員發(fā)現,金屬銥催化的基于自由胺基協(xié)助雙鍵末端碳氫鍵活化,在[Ir(COD)Cl]2和Feringa配體的催化體系作用下,鄰胺基苯乙烯類化合物與烯丙基碳酸酯可以發(fā)生直接的烯丙基烯基化反應,立體選擇性地得到順式雙鍵產物(J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 8346-8346.),反應條件溫和,原料簡單易得。這一方法為構建順式雙鍵提供了新的策略和思路。結果發(fā)表以后被Synfacts積極評述(Synfacts, 2009, 9, 0987)。這也是金屬銥催化直接烯丙基烯基化反應的首例報道。
最近,研究人員在這一發(fā)現的基礎上,通過巧妙的設計,在[Ir(COD)Cl]2和Feringa配體的催化下,鄰胺基苯乙烯類化合物和烯丙基雙碳酸甲酯反應,可以實現串聯的烯丙基烯基化與分子內不對稱烯丙基胺化反應,高收率、高對映選擇性地合成苯并氮雜七元環(huán)類化合物。所得到的具有光學活性的苯并氮雜七元環(huán)類化合物可以方便地轉化為結構復雜的多環(huán)化合物,為合成苯并氮雜七元環(huán)這一在許多天然產物和藥物分子中都廣泛存在的一類骨架提供了有效的方法。這一部分工作已發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed., 2010, 49, 1496-1499上。結果發(fā)表以后再次被Synfacts積極評述(Synfacts, 2010, 4, 0446)。
這些研究工作獲得國家自然科學基金委面上項目和科技部973項目的資助。

銥催化劑催化烯丙基取代反應

銥催化劑催化合成苯并氮雜七元環(huán)化合物
- 長春應化所陶友華研究員團隊 JACS:陰離子結合催化實現聚(1,3-二氧戊環(huán))的可控合成 2026-03-27
- 港科大楊晶磊/加州理工 William A. Goddard III《ACS Catal.》:結合機器學習勢函數與量子化學 - 探究界面聚合中的單分子水催化效應 2026-03-20
- 國科大倪振杰、化學所王翰林、廈大/天大胡文平 JACS:配體促進的銅催化DArP合成高性能有機混合離子電子導體 2026-03-09
- 上海有機所在鈀催化烯丙基取代反應動力學拆分方面工作新進展 2010-04-29
- 上海有機所唐勇/王曉艷團隊《Macromolecules》: 配位聚合與自由基聚合聯用制備含極性鏈段的超支化功能聚乙烯 2025-12-06
- 上海有機所唐勇/王曉艷團隊 Nat. Commun.:新型SaBOX/Co催化劑用于挑戰(zhàn)性的甲基丙烯酸酯-乙烯基酯共聚物的簡捷合成 2025-08-04
- 中科院上海有機所唐勇/高彥山團隊 JACS:通過配位鏈轉移聚合制備具有高雙官能化純度的等規(guī)聚丙烯-實現可循環(huán)聚丙烯的合成 2025-02-03