国产精品igao视频网网址不卡日韩,亚洲综合在线电影,亚洲婷婷丁香,黄色在线网站噜噜噜

    作為在對映選擇性形成C-C和C-X鍵以及天然產(chǎn)物合成方面最有價值的反應(yīng)之一，鈀催化不對稱烯丙基取代反應(yīng)受到了人們廣泛重視和深入研究。“硬”碳負離子如簡單酮和羧酸衍生物等的α－碳負離子作為親核試劑應(yīng)用于鈀催化不對稱烯丙基取代反應(yīng)這一長期來的難題在近幾年也取得了長足進步。另一方面，動力學(xué)拆分作為不對稱合成中的一個重要方法多年來為人們廣為應(yīng)用，鈀催化不對稱烯丙基取代反應(yīng)應(yīng)用于動力學(xué)拆分的工作也早有報道，但所有的工作均集中在對烯丙基底物的拆分，而少有利用這一反應(yīng)于親核試劑的動力學(xué)拆分。

    最近，中科院上海有機化學(xué)研究所金屬有機化學(xué)國家重點實驗室侯雪龍小組在成功實現(xiàn)了以開鏈酮、酰胺α－碳負離子作為親核試劑的鈀催化高對映選擇性烯丙基取代反應(yīng)，以及開鏈酮與單取代烯丙基化合物的高區(qū)域－、高非對映－及高對映選擇性反應(yīng)構(gòu)建二個手性中心的基礎(chǔ)上(Angew. Chem. Int. Ed.  2005, 44, 6544， J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 7718, Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 1741)，又通過鈀催化烯丙基取代反應(yīng)實現(xiàn)了對“硬”碳親核試劑的動力學(xué)拆分，以2-取代-2,3-二氫喹啉酮為原料時，烯丙基取代反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)率達到37－49%， ee值83－93%，原料回收率37－47%， ee值87－99%。代表動力學(xué)拆分效率的S 值達到 40-145。該反應(yīng)可以克級規(guī)模進行，產(chǎn)率和對映選擇性不變。烯丙基取代反應(yīng)產(chǎn)物通過三步簡單的轉(zhuǎn)化，可以高產(chǎn)率地得到多個具有生理活性化合物所含的吡咯烷并四氫喹啉母核，產(chǎn)物與原料ee值一樣(J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 18250–18251)。此外，該小組還通過鈀催化下二氫吡咯與烯丙基化合物的反應(yīng)實現(xiàn)了對氮親核試劑的動力學(xué)拆分，S 值 4-59（Org. Lett. 2009, 11, 1789）。這些結(jié)果不僅提供了一個此類化合物的簡便合成方法，同時也顯示了通過鈀催化烯丙基取代反應(yīng)對親核試劑的動力學(xué)拆分的可能性以及效率，由此為過渡金屬催化的不對稱烯丙基取代反應(yīng)在不對稱合成中的應(yīng)用打開了一個新的通道。