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華南理工劉偉峰和廣東工大邱學(xué)青 Macromolecules:兼具優(yōu)異力學(xué)性能和動(dòng)態(tài)循環(huán)加工性能的全酚型木質(zhì)素基聚氨酯彈性體
2025-03-21  來源:高分子科技

  聚氨酯彈性體(PUes)是由異氰酸酯和多元醇合成的一類嵌段共聚物,由于其具有良好的力學(xué)性能和分子結(jié)構(gòu)可調(diào)節(jié)性而受到廣泛關(guān)注。但在實(shí)際應(yīng)用中,PUes難免會(huì)受損傷且使用壽命有限,若直接丟棄將會(huì)造成資源浪費(fèi)和環(huán)境污染等問題。設(shè)計(jì)出一種兼具良好力學(xué)性能和動(dòng)態(tài)性能(重加工性能和自愈合性能)的PUes是解決上述問題的關(guān)鍵。PUes良好的力學(xué)性能通常依賴于強(qiáng)共價(jià)交聯(lián),然而強(qiáng)共價(jià)交聯(lián)卻限制了材料的動(dòng)態(tài)性能,因此制備兼具優(yōu)異力學(xué)性能和動(dòng)態(tài)性能的PUes存在巨大挑戰(zhàn)。


  近期,華南理工大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院劉偉峰和廣東工業(yè)大學(xué)邱學(xué)青團(tuán)隊(duì)利用全酚羥基型木質(zhì)素(CAL)(圖1a),首次成功地通過一步無(wú)溶劑法制備了強(qiáng)韌、可重加工、可光熱愈合的木質(zhì)素基聚氨酯彈性體(LPUes)(圖1b)。


圖1


  木質(zhì)素基聚氨酯彈性體(LPUes)的制備過程中,低分子量的全酚型木質(zhì)素(CAL)取代30 wt%石油基多元醇的同時(shí)也充當(dāng)交聯(lián)劑的作用,幫助LPUes構(gòu)建了納米微相分離結(jié)構(gòu)和雙重動(dòng)態(tài)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)(酚型氨基甲酸酯共價(jià)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)和氫鍵交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)),使材料的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和韌性分別達(dá)到了44.6 MPa、714.6%和148.0 MJ/m3(圖2a),展現(xiàn)出良好的力學(xué)性能。酚型氨基甲酸酯鍵網(wǎng)(PCBs)絡(luò)賦予了LPUes優(yōu)異的動(dòng)態(tài)性能。經(jīng)兩次熱壓后LPUes拉伸強(qiáng)度和韌性保留率分別高達(dá)為98%和94.4%,經(jīng)五次熱壓后其韌性保留率仍高達(dá)93.2%,展現(xiàn)出非常優(yōu)異的重加工性能(圖2b)。在近紅外激光下照射30 min后LPUes拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的恢復(fù)率分別高達(dá)81.4%和88.4%,展現(xiàn)出良好且快速的光控自愈合性能(圖2c)。


圖2


  這項(xiàng)研究有效地解決了木質(zhì)素基聚氨酯彈性體力學(xué)性能和動(dòng)態(tài)性能之間矛盾的問題,且充分揭示了LPUes中酚型氨基甲酸酯鍵的動(dòng)態(tài)交換機(jī)理(圖2d),為后續(xù)開發(fā)綠色且更多樣化功能的LPUes提供了新的理論指導(dǎo)和研究思路。該工作以“Mechanically Robust, Reprocessable, and Light-Controlled Healable Solvent-Free Lignin-Containing Polyurethane Elastomers Based on Dynamic Phenol-Carbamate Network”為題發(fā)表在《Macromolecules》上。文章第一作者是華南理工大學(xué)碩士研究生彭錦。該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金(22038004, 22222805, 22078116, U23A6005, 22478133, 52303052)、廣東省化學(xué)與精細(xì)化工實(shí)驗(yàn)室揭陽(yáng)中心資助。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.4c02258?ref


  近年來,作者團(tuán)隊(duì)專注于木質(zhì)素在高分子材料中的高值利用研究,在木質(zhì)素改性橡膠、塑料、聚氨酯、膠黏劑、表面活性劑等體系,利用木質(zhì)素本身的天然結(jié)構(gòu)和功能優(yōu)勢(shì),實(shí)現(xiàn)了對(duì)不同高分子體系的增強(qiáng)增韌高性能化及功能化,為木質(zhì)素這一大宗工業(yè)生物質(zhì)資源在高分子材料領(lǐng)域的高值利用探索新理論和新方法,相關(guān)成果獲得了系列授權(quán)發(fā)明專利,歡迎交流合作,推動(dòng)應(yīng)用轉(zhuǎn)化。
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