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東華大學朱美芳院士/葉長懷團隊 AFM:基于CO2發泡方法制備超高透明度、優異力學性能的柔性聚酰亞胺納米發泡材料用于隔熱保溫
2024-08-26  來源:高分子科技

  聚合物發泡材料具有優異的隔熱保溫性能,然而多孔結構對可見光的強烈散射導致不透明的特性限制了其在很多場景的應用,比如節能窗戶領域。消除泡孔對可見光的米氏散射實現高透明度的光學特性通常需要將發泡材料的孔徑減小至40 納米以下。盡管CO2發泡技術可以在微米到納米尺度范圍內對泡孔尺寸進行較好的調控,然而較低的成核速率和嚴重的氣泡聚并限制了其獲得均一且小于40納米的CO2發泡材料。因此,目前文獻中尚未有高透明度、低霧度聚合物CO2發泡材料的報道。



  東華大學材料科學與工程學院葉長懷教授、朱美芳院士團隊報道了一種制備高透度、低霧度聚酰亞胺CO2發泡材料的方法。研究人員以合成的含氟聚酰亞胺聚合物作為發泡基體,利用含氟聚合物對CO2的高親和性,顯著提高聚合物基體對CO2的吸附量,從而極大提高CO2發泡過程的氣泡成核速率。同時,聚酰亞胺分子鏈的剛性結構可以最大限度抑制氣泡生長過程的氣泡聚并現象,從而制備具有極小孔徑(平均孔徑<10 nm)的CO2發泡材料。當CO2吸附溫度為-5°C,吸附壓力為15MPa時,含氟聚酰亞胺的CO2飽和吸附量達到70 wt%。在這個條件下,當發泡溫度為160 °C時,所得的CO2發泡材料平均孔徑僅為5.8 nm。(圖1


1 (a) 不同吸附溫度和壓力下含氟聚酰亞胺(FPI)的CO2飽和吸收量;(b) FPI泡沫的密度、孔隙率;(c) 平均孔徑;(d) SAXS數據擬合結果;(e) SAXS擬合結果得出的孔徑分布;(f) SEM圖像統計得到的孔徑分布;(g1-g4) 使用-5°C10°C25°C40°C CO2吸附溫度制備的FPI泡沫的SEM圖像;(h1-h4) 相應的發泡材料的照片。


  制備的聚酰亞胺納米發泡材料的平均孔徑范圍在5.8 nm53.5 nm之間,泡孔的米氏散射被極大抑制,因而所得的發泡材料具有超高透光率和低霧度。當聚酰亞胺發泡材料的平均孔徑小于12 nm時,約0.2 mm厚度的發泡材料在500-700nm波長范圍內的透光度與商用玻璃接近,而霧度最低小于18%。并且,這種透明CO2納米發泡材料相較于傳統氣凝膠材料的優勢在于其優異的韌性和耐濕環境的特性。聚酰亞胺納米發泡材料可以在液氮環境中反復彎曲以及在水中攪拌6 h后仍然保持納米孔結構不被破壞。研究人員對比了相同孔隙率下納米孔發泡材料和微米孔發泡材料的力學和隔熱性能,發現納米孔發泡材料均具有更優異的力學和隔熱性能。通過CO2發泡法制備的透明納米發泡材料,憑借其高透明度、優異的絕熱和力學性能,有望成為下一代節能窗戶隔熱材料,并在航天、汽車及便攜式設備等對減重有嚴格要求的領域中得到廣泛應用。


2 (a) 不同孔徑FPI發泡材料的透光度和 (b) 霧度。(c1) 孔徑為11.6納米的FPI納米泡沫和 (c2) 孔徑為5.5微米的微米級泡沫的光學透明度對比。(d)透明的FPI納米發泡材料在液氮中彎曲并恢復原始形狀。(e) 在機械攪拌過程中,透明的FPI納米泡沫仍然漂浮在水面上。


納米孔和微米孔CO2發泡材料的力學性能對比


4 (a) 透明納米泡沫、微米級不透明泡沫的實測熱導率,以及透明納米泡沫的計算熱導率;(b) 不同孔隙率FPI納米泡沫中由固相和氣相貢獻的計算熱導率;(c) 放置在玻璃載片上的FPI納米泡沫和無孔FPI薄膜在 (C1) 50°C(C2) 100°C(C3) 150°C 和 (C4) 200°C 時的紅外熱成像。


  該工作以Achieving Ultrahigh Transparency and Superior Mechanical Properties in Flexible Polyimide Nanofoams Through CO2 Foaming for Thermal Insulation為題發表在Advanced Functional Materials期刊上。東華大學碩士研究生李新澳為該工作的第一作者,葉長懷教授和朱美芳院士為通訊作者。該工作得到了國家自然科學基金和國家重點研發計劃資助。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/adfm.202409498

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(責任編輯:xu)
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