国产精品igao视频网网址不卡日韩,亚洲综合在线电影,亚洲婷婷丁香,黄色在线网站噜噜噜

搜索:  
浙江大學(xué)黃飛鶴/李光鋒團(tuán)隊(duì) Angew: 非多孔晶態(tài)聚合物的自適應(yīng)吸附
2024-02-06  來源:高分子科技

  近日,浙江大學(xué)化學(xué)系黃飛鶴團(tuán)隊(duì)在非多孔晶態(tài)聚合物吸附領(lǐng)域取得重要突破,相關(guān)研究成果以“Adaptisorption of Nonporous Polymer Crystals”為題在線發(fā)表于德國應(yīng)用化學(xué)(AngewChemIntEd. 2024, 63, e202317947。該論文不僅提出了針對非多孔晶態(tài)聚合物材料新的吸附策略,還提供了一種通過吸附來實(shí)現(xiàn)機(jī)械互鎖結(jié)構(gòu)有序化的新方式。文章的第一署名單位為浙江大學(xué)化學(xué)系,黃飛鶴團(tuán)隊(duì)博士后單天宇博士為本文第一作者,黃飛鶴教授、李光鋒研究員、美國西北大學(xué)James F. Stoddart教授為本文共同通訊作者。


  吸附現(xiàn)象是指分子、原子或離子在材料表面或內(nèi)部的富集,由于其巨大的工業(yè)應(yīng)用潛力而受到廣泛關(guān)注。在過去的一個(gè)世紀(jì)里,人們對吸附機(jī)理的認(rèn)識從最基本的物理/化學(xué)吸附開始不斷完善,從而促進(jìn)了新的吸附應(yīng)用的實(shí)現(xiàn)。目前為止,科學(xué)家們已經(jīng)詳細(xì)研究了多孔聚合物的吸附,如沸石、有機(jī)金屬框架(MOF)、和共價(jià)有機(jī)框架(COF)等。然而更常見的非多孔聚合物,由于其比表面積的限制而難以應(yīng)用于吸附領(lǐng)域。因此,有必要開發(fā)針對非多孔聚合物新的吸附策略。 



  作者從晶體工程的Ostwald熟化機(jī)制啟發(fā),即在大晶體表面自由能更低的驅(qū)動(dòng)下,小顆粒晶體能在溶液中依靠溶解-結(jié)晶平衡形成大顆粒晶體。因此,該研究團(tuán)隊(duì)設(shè)想,如果一種具有高度動(dòng)態(tài)性的吸附材料,能在溶液中依靠溶解的分子完成吸附并重結(jié)晶為熱力學(xué)更穩(wěn)定的晶體,這將能打破比表面積的限制,激發(fā)出非多孔材料的在吸附分離領(lǐng)域巨大的應(yīng)用潛力。


  在本工作中,作者提出了一種自適應(yīng)吸附(Adaptisorption)的新策略,由熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)控制單元協(xié)同實(shí)施。作為概念性的驗(yàn)證,作者展示了冠醚大環(huán)的自適應(yīng)吸附(圖1: 缺電子的NDI單元作為熱力學(xué)單元可以有效的捕獲富電子的冠醚大環(huán),快速交換的B-N配位鍵作為動(dòng)力學(xué)的分子開關(guān),讓冠醚大環(huán)在B-N鍵打開的瞬間進(jìn)入并被吸附在聚合物(BNP-1)軸上。在室溫下,冠醚大環(huán)能在B-N鍵交換的瞬間進(jìn)入并被吸附在聚合物軸上,形成了熱力學(xué)更穩(wěn)定的聚輪烷(BNPR-1)。另一方面,加熱到60 oC會(huì)顯著減弱主客體作用力,使結(jié)合常數(shù)降低一個(gè)數(shù)量級。因此,將大環(huán)吸附的能量阱變得更淺,且不足以抵擋自身自發(fā)的熵增趨勢。最終大環(huán)從高濃度的聚輪烷中被施放到了低濃度的溶液中,形成了脫吸附。 


1. 自適應(yīng)吸附的實(shí)施方案。


  單晶解析(圖2)表明在吸附冠醚后,聚合物單鏈結(jié)構(gòu)基本保持不變,晶體顏色由于電荷轉(zhuǎn)移作用由橙色變?yōu)樽仙4送猓瑥木w堆積圖中可以清楚的表明其無孔特性。 


2. 自適應(yīng)吸附前后晶體結(jié)構(gòu)的變化。


  接著,他們用核磁1H譜監(jiān)控了吸附和脫吸附的過程。一旦溶液中的冠醚分子被吸附到晶體中,將檢測不到其核磁信號。他們用參數(shù)Nr來表示吸附/脫吸附的進(jìn)程,它指的是平均每個(gè)NDI單元上的冠醚分子數(shù)。顯然,對于聚合物BNP-1和聚輪烷BNPR-1來說,Nr值分別為01。經(jīng)過計(jì)算,自適應(yīng)吸附和脫吸附的效率分別為71%100%(圖3)。 


3. 自適應(yīng)吸附和脫吸附的核磁監(jiān)控。


  最后,他們通過電子效應(yīng)調(diào)控了吸附行為。通過在硼酸酯單元上引入吸電子的Cl原子,BN鍵的動(dòng)態(tài)性減弱,交換速度從2.2 × 105降低到5.0 × 104s?1,使自適應(yīng)吸附不再能發(fā)生(圖4)。電子效應(yīng)調(diào)控實(shí)驗(yàn)表明,高度動(dòng)態(tài)的BN配位鍵對于自適應(yīng)吸附的實(shí)現(xiàn)至關(guān)重要,為自適應(yīng)吸附拓展到其他吸附領(lǐng)域提供了重要依據(jù)。 


4. 自適應(yīng)吸附的調(diào)控。


  總結(jié):該工作重點(diǎn)研究了非多孔晶態(tài)聚合物的自適應(yīng)吸附行為,證明了非多孔晶態(tài)聚合物在其動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)組成單元的協(xié)同作用下同樣可以用于吸附分離領(lǐng)域,為非多孔聚合物在該領(lǐng)域的研究奠定了基礎(chǔ)。不僅如此,該工作也為機(jī)械互鎖結(jié)構(gòu)的有序化排列,以及該類結(jié)構(gòu)微觀運(yùn)動(dòng)的集成放大研究提供了全新的設(shè)計(jì)思路。


  本研究得到了國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(2021YFA0910100, 2021YFA1401400, 2022YFE0113800),國家自然科學(xué)基金(22035006, 22122505, 22075250, 22205200, 52103344, 22320102001, 22350007),浙江省自然科學(xué)基金(LD21B020001),浙江大學(xué)上海高等研究院繁星科學(xué)基金(SN-ZJU-SIAS-006,以及浙江省領(lǐng)軍型創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)團(tuán)隊(duì) 2022R01005)的資助。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202317947

版權(quán)與免責(zé)聲明:中國聚合物網(wǎng)原創(chuàng)文章。刊物或媒體如需轉(zhuǎn)載,請聯(lián)系郵箱:info@polymer.cn,并請注明出處。
(責(zé)任編輯:xu)
】【打印】【關(guān)閉

誠邀關(guān)注高分子科技

更多>>最新資訊
更多>>科教新聞
国产精品igao视频网网址不卡日韩,亚洲综合在线电影,亚洲婷婷丁香,黄色在线网站噜噜噜
日韩精品一区二区三区免费观影| 国产精品片aa在线观看| 日本久久成人网| 日韩美女国产精品| 天堂а√在线最新版中文在线| 鲁鲁在线中文| 亚洲欧美日本国产专区一区| 日韩毛片视频| 国产亚洲久久| 国产日韩综合| 日韩在线观看不卡| 国内精品麻豆美女在线播放视频| 美女视频免费精品| 天堂va在线高清一区| 欧美日韩激情| 99免费精品| 狠狠久久伊人中文字幕| 美女视频黄免费的久久| 国产精品mm| 国产欧美激情| 欧美一区91| 亚洲精品影视| 午夜久久av | 国产欧美激情| 免费在线观看视频一区| 激情综合网址| 日本精品影院| 麻豆mv在线观看| 国产精品国产一区| 日韩1区在线| 国产高清不卡| 国产一区丝袜| 国产麻豆久久| 亚洲精品一区二区妖精| 在线精品视频在线观看高清| 中文在线一区| 亚洲精品婷婷| 国产欧美日韩一级| 久久精品资源| 在线观看精品| 亚洲经典在线| 亚洲网址在线观看| 首页国产欧美日韩丝袜| 日韩中文字幕1| 亚洲免费影院| 国产精品88久久久久久| 性欧美精品高清| 日本色综合中文字幕| 亚洲人成在线影院| 国产精品毛片久久久| 高清av一区| 激情丁香综合| 免费人成在线不卡| 亚洲毛片一区| 国产精品久久久久9999高清| 国产成人久久精品一区二区三区| 欧美.日韩.国产.一区.二区| 成人日韩精品| 欧美日韩精品免费观看视频完整| 国产视频一区二| 国产精品一区亚洲| 91亚洲一区| 一区在线免费| 日产欧产美韩系列久久99| 7777精品| 天堂中文av在线资源库| 日韩理论片av| 久久久久国产| 婷婷成人av| 精品国产亚洲一区二区三区大结局| 国产一区91| 亚洲精品va| 综合五月婷婷| 精品久久影院| 午夜久久美女| 国产亚洲精品v| 国产精品夜夜夜| 视频一区日韩精品| 日韩在线中文| 在线免费观看亚洲| 精品欠久久久中文字幕加勒比| 日韩欧美美女在线观看| 久久午夜影院| 九九综合在线| 久久99免费视频| 亚洲精品电影| **爰片久久毛片| 精品国产欧美日韩| 在线午夜精品| 欧美国产免费| 国产农村妇女精品一二区| 91成人在线网站| 国产一区日韩一区| 911精品国产| 色吊丝一区二区| 国产调教一区二区三区| 欧美日韩在线二区| 国产精品一区二区av交换| 久久一区二区三区电影| 日韩av黄色在线| 激情婷婷久久| 国产精品videossex久久发布 | 亚洲aa在线| 精品高清久久| 亚洲精品在线a| 日韩欧美精品一区| 玖玖玖国产精品| 国产精品精品国产一区二区| 97人人精品| 久久国产66| 99久久99久久精品国产片果冰| 欧美成人基地 | 欧美日一区二区三区在线观看国产免 | 亚洲在线成人| 美日韩一区二区三区| 亚洲91在线| 99在线精品视频在线观看| 99久久99久久精品国产片果冰| 丝袜美腿成人在线| 亚洲成人精品| 最新中文字幕在线播放| 国产成人久久| 特黄毛片在线观看| 日韩在线视频精品| 涩涩av在线| 欧洲精品一区二区三区| 成人羞羞视频播放网站| 91精品国产调教在线观看| 欧美成人综合| 亚洲免费在线| 天堂va欧美ⅴa亚洲va一国产| 久久99青青| 国产视频网站一区二区三区| 日本aⅴ免费视频一区二区三区| 国产一区丝袜| 久久av电影| 精品美女久久| 精品成人免费一区二区在线播放| 欧美亚洲tv| 欧美日韩调教| 美女久久精品| 在线看片福利| 天堂中文在线播放| 美女毛片一区二区三区四区| 视频精品一区二区| 91九色综合| 国产日韩中文在线中文字幕 | 国产亚洲毛片| 日韩午夜精品| 亚洲精品无吗| 国产日产精品_国产精品毛片| 99精品视频在线| 亚洲午夜视频| 亚洲综合小说| 国产精品115| 麻豆国产精品视频| 中文字幕在线看片| 亚洲香蕉网站| 亚洲无线观看| 国产劲爆久久| 久久三级福利| 免费一级片91| 国产精品18| 日韩国产一区二区三区| 黄色av日韩| 日本成人在线一区| 不卡专区在线| 国产一区二区高清| 国产视频一区二| 中文字幕在线官网| 蜜臀久久久99精品久久久久久| 日韩久久精品网| 久久三级福利| 亚洲一区二区三区中文字幕在线观看| 日韩免费在线| 欧美日韩精品一本二本三本| 日韩精品成人| 性感美女一区二区在线观看| 亚洲欧美在线综合| 日韩综合一区| 一级成人国产| 国产精品麻豆久久| 麻豆9191精品国产| 久久男人av| 视频一区在线播放| 高清一区二区| 日韩精品高清不卡| 香蕉成人av| 日韩三级精品| 日韩欧美在线中字| 日韩欧美中文字幕在线视频| 91一区二区| 亚洲婷婷丁香| se01亚洲视频| 国产欧美三级| 99亚洲精品| av在线最新| 欧美在线日韩| 亚洲综合丁香| 伊人久久在线|