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氧硫化碳（COS）與環(huán)氧丙烷全交替、高區(qū)域選擇性共聚

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氧硫化碳環(huán)氧化物全交替共聚區(qū)域選擇性

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本文報(bào)道了一類新的區(qū)域選擇性、全交替共聚反應(yīng)。以金屬鉻為中心的水楊醛亞胺絡(luò)合物和雙(三苯基膦)氯化銨（[PPN]Cl）組成的二元催化劑催化不對(duì)稱的C1單體硫氧化碳（COS）與環(huán)氧丙（PO）全交替和區(qū)域選擇性共聚，得到數(shù)均分子量6000~25000g/mol、分子量分布小于1.5的聚（單硫代碳酸酯）。而通過(guò)縮聚或開(kāi)環(huán)聚合等路線很難合成該含硫聚合物。該體系具有優(yōu)異的反應(yīng)選擇性：1）COS和PO全交替共聚，主鏈的單硫代碳酸酯鏈節(jié)比大于99%；2）可得到100%的聚合產(chǎn)物；3）兩不對(duì)稱單體均區(qū)域選擇性反應(yīng)，主鏈的尾-頭結(jié)構(gòu)（因單體結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，尾-頭結(jié)構(gòu)和頭-尾結(jié)構(gòu)不同）摩爾百分比大于98%；4）聚合過(guò)程中的氧-硫原子交換反應(yīng)完全受到抑制，從而抑制了如碳酸酯、二硫代碳酸酯鏈節(jié)的生成。由此得到了結(jié)構(gòu)明確的聚（單硫代碳酸酯），其高折光指數(shù)（1.63）、低初始熱分解溫度（137℃）的特點(diǎn)使其可能用作犧牲型光學(xué)材料。我們將詳細(xì)報(bào)告這一共聚反應(yīng)的聚合機(jī)理、控制方法。同時(shí)也將介紹本組近來(lái)在C1固定研究領(lǐng)域的若干新進(jìn)展。

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2013-11-01 16:08:22

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