聚乳酸(Polylactic acid,PLA)是一種以可再生植物資源(如玉米、甘蔗等)為原料制備的可生物降解合成高分子材料,是在高分子主鏈上含酯基(-COO-)的脂肪族聚酯,由乳酸單體通過(guò)縮聚反應(yīng)聚合而成。PLA具有良好的生物相容性、可降解性、力學(xué)性能和加工性能,在自然環(huán)境中可被微生物分解為二氧化碳和水,能有效減少白色污染,可廣泛應(yīng)用于紡織服裝、醫(yī)療衛(wèi)生、包裝材料、一次性餐具和農(nóng)業(yè)地膜等領(lǐng)域。

近日,青島大學(xué)寧新教授非織造材料團(tuán)隊(duì)教師明津法在聚乳酸纖維復(fù)合氣凝膠防冰/除冰材料開(kāi)發(fā)領(lǐng)域取得進(jìn)展,相關(guān)研究成果以題為“Superhydrophobic and photothermal polylactic acid composite aerogels with anti-icing and deicing properties”的論文發(fā)表于《International Journal of Biological Macromolecules》期刊。該研究報(bào)道了一種聚乳酸/碳納米管/四氧化三鐵(CFe-PLA)復(fù)合氣凝膠。通過(guò)化學(xué)共沉淀法將羧化碳納米管(CNTs-COOH)與磁鐵礦(Fe3O4)成功復(fù)合,制備出磁性光熱納米填料(CFe);采用VTMS交聯(lián)和冷凍干燥等方法,制得具有三維(3D)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的光熱及超疏水氣凝膠。該氣凝膠具備優(yōu)異的光熱效果、顯著的防冰/除冰性能和良好的耐久性,還擁有超疏水性(接觸角146.94°-152.25°)及低密度(22-32 mg/cm3)等特性。這項(xiàng)工作為制備用于全天候防冰應(yīng)用的先進(jìn)光熱氣凝膠提供了一種新穎有效的方法。
(1)以PLA纖維作為氣凝膠基體,引入CFe作為功能填料,通過(guò)VTMS交聯(lián)反應(yīng),使PLA纖維與CFe之間形成結(jié)合,并經(jīng)冷凍干燥制備CFe-PLA復(fù)合氣凝膠。研究發(fā)現(xiàn),氣凝膠結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,形成良好的三維(3D)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
(2)CFex-PLA氣凝膠的密度范圍為 22-32 mg/cm3。CFe-PLA氣凝膠的密度隨著CFe含量的增加而增加。當(dāng)CFe含量最高(24 wt%)時(shí),氣凝膠可以被永磁體吸附,更有利于氣凝膠在多場(chǎng)景下的應(yīng)用。復(fù)合氣凝膠展現(xiàn)出優(yōu)異的力學(xué)性能,以CFe24-PLA氣凝膠為例,在60%壓縮應(yīng)變下對(duì)氣凝膠進(jìn)行了100次連續(xù)壓縮循環(huán)測(cè)試后,CFe24-PLA氣凝膠仍然具有出色的外觀,保留了原始最大應(yīng)力的60%以上。
(3)在超疏水及光熱領(lǐng)域,復(fù)合氣凝膠氣凝膠表面水接觸角最高可達(dá)152.25°,是一種超疏水材料。光熱納米填料CFe的引入賦予了氣凝膠優(yōu)異的光熱和除冰/防冰性能。在一個(gè)太陽(yáng)光輻照下,氣凝膠表面溫度可迅速上升至68.27-83.77 °C,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)初始?xì)饽z的28.8 °C。比如,當(dāng)CFe含量為24 wt%時(shí),氣凝膠表面的最高溫度可達(dá)83℃左右,比不含CFe的氣凝膠高出約55℃。
(4)在防冰/除冰領(lǐng)域,復(fù)合氣凝膠表現(xiàn)出優(yōu)異的防/除冰性能。在一個(gè)太陽(yáng)光輻照下,氣凝膠除冰時(shí)間由522 s縮短至207 s,節(jié)省除冰時(shí)間60%以上。在-70°C下,10μL水滴在氣凝膠表面的CFe凍結(jié)時(shí)間為302.5 s (CFe3-PLA)、173.3 s (CFe6-PLA)、151.9 s (CFe12-PLA)和 107.9 s (CFe24-PLA),相同環(huán)境條件下,初始?xì)饽z表現(xiàn)出優(yōu)異的防冰性能。連續(xù)觀察60 min后,水滴在其表面不結(jié)冰。當(dāng)環(huán)境溫度約為-50°C時(shí),所有氣凝膠表面都不會(huì)結(jié)冰。

圖1 (a) Preparation process and reaction principle; Macroscopic image (b), TEM (c), FTIR (d), and XRD pattern (e) of CFe nanocomposite. SEM (f) and fiber diameter distribution (g) of PLA nonwovens by melt-blowing. The inset shows the water contact angle (WCA) on the surface of PLA nonwovens.

圖2(a) Preparation process of CFe-PLA aerogels. (b) Schematic illustration of VTMS hydrolytic crosslinking strategy.

圖3(a,b,c) SEM of CFe0-PLA aerogel; (d-f) SEM of CFe24-PLA aerogel; (g-k) Elemental mapping images of CFe24-PLA aerogel; (i) The physical image of CFex-PLA aerogels.

圖4(a) WCA values of CFe-PLA aerogels surface; (b) Low adhesion behavior of water droplets on the CFe24-PLA aerogel surface; (c) The temperature rise and temperature drop curves of CFe-PLA aerogels under 1.0 sun (0.1 W/cm2); (d) The maximum temperature and (e) corresponding infrared images of CFe-PLA aerogels under 1.0 sun (0.1 W/cm2). (f) The temperature rise and temperature drop curves of CFe3-PLA aerogel under 0.5 sun (0.05 W/cm2), 1.0 sun (0.1 W/cm2), 1.5 sun (0.15 W/cm2); (g) The maximum temperature and corresponding infrared images of CFe3-PLA aerogel under 0.5 sun (0.05 W/cm2), 1.0 sun (0.1 W/cm2), 1.5 sun (0.15 W/cm2); (h) Photothermal cycle of CFe3-PLA aerogel.

圖5(a) Schematic diagram of anti-icing and deicing mechanism of the CFe-PLA aerogels. (b) Solar-thermal deicing experiment under 1.0 sun (0.1W/cm2). (c) Anti-icing performance of CFe-PLA aerogels at ?70℃. (d) The dynamic shear force of ice on the CFe24-PLA aerogel. The inset shows the test setup, where the test aerogel with a icicle and a force gauge is used to dislodge the bottom of the icicle at a stable speed. (e) Comparison of surface adhesion between ice and the sample with different reported literature.
青島大學(xué)非織造材料與產(chǎn)業(yè)用紡織品創(chuàng)新研究院、特型非織造材料山東省工程研究中心教師明津法為論文通訊作者,團(tuán)隊(duì)課題組2023級(jí)碩士生張碩為論文第一作者。非織造材料與產(chǎn)業(yè)用紡織品創(chuàng)新研究院專(zhuān)注非織造產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域技術(shù)和產(chǎn)品創(chuàng)新,現(xiàn)設(shè)有特型非織造裝備和工藝的工程研究、智能紡織品中功能纖維研究、纖維表面改性與非織造材料的功能后整理研究、非織造結(jié)構(gòu)及纖維隔膜在環(huán)境、新能源方面的研究四個(gè)研究方向。
明津法團(tuán)隊(duì)聚焦在聚乳酸纖維材料功能化及應(yīng)用研究工作,先后在Applied Materials Today、Journal of Hazardous Materials、International Journal of Biological Macromolecules、Journal of Molecular Structure發(fā)表系列研究論文,聚焦輻射制冷、隔熱保溫、空氣過(guò)濾、防冰/除冰、抗菌等領(lǐng)域。
論文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2025.146680
- 青島大學(xué)牛海濤、周華教授團(tuán)隊(duì) IJBM:天然植物基、無(wú)氟多功能涂層織物的構(gòu)建與性能研究 - 集高牢度超疏水、抗菌與抗氧化于一體 2026-03-13
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