国产精品igao视频网网址不卡日韩,亚洲综合在线电影,亚洲婷婷丁香,黄色在线网站噜噜噜

搜索:  
中科院長春應(yīng)化所簡忠保研究員課題組 Angew:水相配位共聚制備極性聚烯烴
2024-04-01  來源:高分子科技

  聚烯烴材料價(jià)格低廉、性能優(yōu)異,在全球塑料市場占有重要地位(2.2億噸/)。當(dāng)前,過渡金屬催化的烯烴()聚合反應(yīng)介質(zhì)普遍使用惰性烴類溶劑,這不僅會(huì)對(duì)環(huán)境造成一定壓力,也很難得到均勻分散、形貌規(guī)整的聚合物。水作為環(huán)境友好型介質(zhì),有許多獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),是長期尋求的聚合溶劑。然而,長期以來水對(duì)于烯烴配位聚合都是毒化劑的屬性。后過渡金屬催化劑的發(fā)現(xiàn),使得水相中催化烯烴均聚合成高分子量聚烯烴成為可能,但極性單體和水對(duì)金屬活性種產(chǎn)生雙重毒化作用,使得水相中僅能合成低分子量極性聚烯烴(≤ 15kDa)。因此,水相中催化烯烴與極性單體配位共聚制備高分子量極性聚烯烴仍具有極大的挑戰(zhàn),需要催化劑與聚合方法的創(chuàng)新。


  中科院長春應(yīng)化所簡忠保研究員近5年來,堅(jiān)持致力于課題組唯一研究方向:聚烯烴可控合成的基礎(chǔ)科學(xué)與應(yīng)用研究(Natl. Sci. Rev. 2023, 10,nwad039, Nat. Commun. 2022,13, 725; Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202207363; 2021, 60, 4018-4022; 2020, 59, 14296-14302; CCS Chem. 2023, 10.31635/ccschem.023.202303272;2023, 5, 2638-2649; CCS Chem. 2022, 4, 1680-1694; ACS Catal. 2022, 12, 14304-14320 (Perspective); ACS Macro Lett. 2023, 12, 395?400; Macromolecules 2023, 56, 9540?9549;2023, 56, 8651?8657; 2023, 56, 915?922; 2022, 55, 5441?5447;2022, 55, 2533?2541;2021, 54, 3191-3196;2020, 53, 8858?8866; 2019, 52, 7197-7206; 2019, 52, 2504-2512)。本工作中通過位阻和電子協(xié)同效應(yīng)設(shè)計(jì)并合成了一系列性能優(yōu)異的中性膦酚鎳(Ni(II))催化劑,并使用密度泛函理論(DFT)方法測量與對(duì)比鎳活性位點(diǎn)周圍的膦酚配體的立體環(huán)境。通過單組份高活性催化(TOF9300 h-1,使乙烯和多種極性單體的水相配位共聚能夠首次在溫和條件下制備出具有高分子量線性極性聚烯烴(219–549 kDa,0.13–1.29 mol%),分子量提升一個(gè)數(shù)量級(jí)以上(圖1)。高分子量和引入少量極性官能團(tuán)的雙重特性,使獲得的聚乙烯產(chǎn)品表面性能改善同時(shí),保持了高密度聚乙烯(HDPE)的力學(xué)性能。


  這一研究成果近期以“Aqueous Coordination-Insertion Copolymerization for Producing High Molecular Weight Polar Polyolefins”為題發(fā)表在化學(xué)綜合性期刊Angew. Chem. Int. Ed.雜志上。論文通訊作者為中科院長春應(yīng)化所簡忠保研究員,中科院長春應(yīng)化所碩士研究生劉宇為第一作者和博士研究生王超群為共同第一作者。


圖1. 優(yōu)選的膦酚鎳(II)催化劑和多種極性單體


  使用水作為聚合溶劑,聚合物形貌具有獨(dú)特特征。在聚合物形貌結(jié)構(gòu)方面,當(dāng)水作為反應(yīng)介質(zhì)時(shí),催化劑無需負(fù)載即可形成極性PE分散體乳液,反應(yīng)釜很容易清理(圖2a)。與此形成鮮明對(duì)比,使用甲苯作溶劑時(shí)聚合釜和攪拌漿被高分子量聚合物包裹纏結(jié)很難清理,獲得的極性PE呈大塊聚集狀沉淀(圖2b)。極性PE分散體的動(dòng)態(tài)光散射(DLS)測試顯示,水相中聚合物顆粒尺寸約為100nm并具有相對(duì)窄的粒徑分布(圖2c);然而,在甲苯中獲得的極性PE粒徑分布有三個(gè)峰(748、5560和67nm)(圖2c),粒徑明顯較大,顆粒尺寸分布較寬。 


圖2. (a) 共聚后直接獲得的極性PE分散體在水中的照片。(b) 極性PE在甲苯中的照片。(c) 共聚后直接獲得的極性PE分散體的DLS圖線


  本工作中詳細(xì)分析了所得聚合物的分子結(jié)構(gòu)與性能(圖3)。采用紅外光譜、核磁共振光譜(1H/13C/DOSY)、差示掃描量熱法(DSC)與凝膠滲透色譜(GPC)多種技術(shù)相結(jié)合,表征了極性聚乙烯的微觀結(jié)構(gòu),確證了聚乙烯中極性基團(tuán)的主鏈插入,線性結(jié)構(gòu),以及高分子量特征。通過拉伸測試、水接觸角(WCA)對(duì)所得極性PE進(jìn)行了性能測試;證實(shí)了其保留了HDPE的本征力學(xué)性能,同時(shí)表面性能得到明顯改善。 


圖3. 極性聚乙烯結(jié)構(gòu)和性能


  綜上,本工作使用中性膦酚Ni(II)催化劑在溫和條件下實(shí)現(xiàn)乙烯和極性單體的水相配位插入共聚。聚合物分子量增加了一個(gè)數(shù)量級(jí),制備出高分子量的線性極性聚烯烴。使用大位阻的給電子效應(yīng)的鎳催化劑可以克服極性單體和水與活性金屬中心之間不利的相互作用。少量極性官能團(tuán)的插入以及高分子量特征有助于保留高密度聚乙烯(HDPE)的內(nèi)在特性,并改善相應(yīng)材料的表面性能。對(duì)比用于烯烴聚合的傳統(tǒng)碳?xì)浠衔锶軇?如烷烴和芳烴),使用環(huán)境友好的化合物水作為反應(yīng)介質(zhì)有望生產(chǎn)與傳統(tǒng)聚烯烴有不同應(yīng)用場景的特種聚烯烴(如聚烯烴分散體、乳液和涂料)。


  本工作得到國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目與吉林省科技廳項(xiàng)目資助。


  論文鏈接:Yu Liu, Chaoqun Wang, Hongliang Mu, Zhongbao Jian*, Aqueous Coordination-Insertion Copolymerization for Producing High Molecular Weight Polar Polyolefins.Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202404392.

  https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202404392

版權(quán)與免責(zé)聲明:中國聚合物網(wǎng)原創(chuàng)文章。刊物或媒體如需轉(zhuǎn)載,請(qǐng)聯(lián)系郵箱:info@polymer.cn,并請(qǐng)注明出處。
(責(zé)任編輯:xu)
】【打印】【關(guān)閉

誠邀關(guān)注高分子科技

更多>>最新資訊
更多>>科教新聞
国产精品igao视频网网址不卡日韩,亚洲综合在线电影,亚洲婷婷丁香,黄色在线网站噜噜噜
麻豆国产精品视频| 久久高清免费| 欧美日韩激情在线一区二区三区| 久久久久久久久成人| 国产精品亚洲欧美| 国产欧美日韩精品一区二区免费| 日本视频一区二区| 精品国产欧美日韩一区二区三区| 久久久精品日韩| 日韩在线卡一卡二| 国产精品一区二区精品| 久久精品一区二区不卡| 日韩av一二三| 丝瓜av网站精品一区二区| 影音国产精品| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 一区二区自拍| 亚洲作爱视频| 麻豆成人av在线| 日韩精品免费一区二区三区| 国产精品丝袜在线播放| 视频一区二区中文字幕| 99视频在线精品国自产拍免费观看| 欧美激情三区| 亚洲视频国产| 欧美精品资源| 成人午夜亚洲| 国产亚洲一区| 国产一区导航| 亚洲区欧美区| 久久成人国产| 97se综合| 国产毛片精品| 国产一区 二区| 日韩av电影一区| 极品日韩av| 国产精品亚洲综合久久| 亚洲一区久久| 精品国产乱码久久久| 中文字幕av一区二区三区四区| 久久精品色播| 模特精品在线| 蜜桃av一区| 久久精品 人人爱| 欧美精品一区二区久久| 麻豆国产精品| 国产精品xxx在线观看| 蜜臀av性久久久久蜜臀aⅴ四虎 | 久久久久欧美精品| 毛片在线网站| 少妇精品在线| 亚洲毛片在线免费| 日韩精品成人在线观看| 日韩午夜黄色| 涩涩涩久久久成人精品| 国产欧美日韩在线一区二区| 国产一区二区亚洲| 亚洲激情精品| 粉嫩av一区二区三区四区五区 | 麻豆久久久久久| 亚洲精品在线影院| 欧美亚洲综合视频| 亚洲tv在线| 欧美日韩视频免费观看| 欧美激情日韩| 在线一区欧美| 久久爱www.| 精品国产aⅴ| 免费人成在线不卡| 奇米狠狠一区二区三区| 欧美日韩一二| 秋霞影视一区二区三区| 色综合www| 伊人久久高清| 秋霞国产精品| 国产白浆在线免费观看| 亚洲精品成人图区| 日本一二区不卡| 国产在线观看91一区二区三区| 欧美激情91| 不卡中文一二三区| 中文字幕高清在线播放| 精品国产一区二区三区av片| 成人在线黄色| 国产一区二区三区视频在线| 欧美在线亚洲综合一区| 亚洲www啪成人一区二区| 国产99久久| 首页国产欧美久久| 精品久久久中文字幕| 久久亚洲国产精品尤物| 欧美亚洲激情| 2023国产精品久久久精品双| 日韩av黄色在线| 91精品国产自产在线丝袜啪| 青草av.久久免费一区| 国产精品外国| 91精品99| 久久精品青草| 国产美女精品视频免费播放软件| 亚洲精品乱码久久久久久蜜桃麻豆 | 亚洲精品乱码| 另类中文字幕国产精品| 国产日产一区| 老鸭窝亚洲一区二区三区| 国产精一区二区| 免费视频久久| 激情综合婷婷| 午夜久久av| 一区二区亚洲视频| 中文精品在线| 午夜亚洲福利| 天堂av在线一区| 日韩精品一区二区三区中文字幕| 成人精品亚洲| 视频二区不卡| 日韩欧美四区| 欧美成a人国产精品高清乱码在线观看片在线观看久 | 日韩欧美在线精品| 国产亚洲福利| 欧美天堂视频| 日韩一区精品| 日韩激情av在线| 亚洲国产专区校园欧美| 久久男人天堂| 视频一区免费在线观看| 亚洲少妇自拍| 美女久久一区| 国产一区三区在线播放| 国产综合精品| 国产精品xxx| 日本aⅴ免费视频一区二区三区| 精品亚洲美女网站| 欧美在线精品一区| 久久一区视频| 好吊日精品视频| 久久久夜夜夜| 欧美国产亚洲精品| 亚洲一级淫片| 天海翼亚洲一区二区三区| 蜜桃久久久久久久| 一本综合精品| 亚洲三级国产| 精品福利久久久| 国产在线|日韩| 亚洲天堂av资源在线观看| 中文字幕日本一区| 午夜宅男久久久| 国产乱码精品| 人人精品亚洲| 好吊视频一区二区三区四区| 六月天综合网| 日韩精品1区| 中国字幕a在线看韩国电影| 亚洲综合不卡| 亚洲三级av| 国产成人精品三级高清久久91| 国产白浆在线免费观看| 麻豆精品蜜桃| 影音先锋久久| 老司机精品久久| 一级成人国产| 蜜桃视频一区二区三区| 久久久久蜜桃| 亚洲综合激情在线| 国产精品午夜av| 亚洲精一区二区三区| 亚洲欧美日韩精品一区二区 | 亚洲在线网站| 日韩一区网站| 欧洲在线一区| 不卡在线一区| 国产精品yjizz视频网| 国产精品久久久一区二区| 久久国产影院| 亚洲手机视频| 日韩有吗在线观看| 视频一区中文字幕精品| 精品视频91| 精品欧美久久| а√天堂8资源在线| 蜜桃一区二区三区在线| 成人午夜国产| 99精品美女| 91亚洲国产高清| 国产欧美日韩精品一区二区免费 | 欧美成人aaa| 99精品美女| 久久精品九色| 久久国产主播| 国产精品va| 国产视频一区二| 日韩精品欧美| 日本免费新一区视频| 高清av一区二区三区| 日本麻豆一区二区三区视频| 欧美69视频| 亚洲精品麻豆| 日韩精品五月天| 国产农村妇女精品一二区|