開環烯烴復分解聚合(Ring-opening metathesis polymerization,ROMP)在科學研究和工業生產領域中具有廣泛的應用。其中,Grubbs型釕催化劑引發的可控ROMP聚合,反應條件溫和,官能團耐受性好,分子量和分子量分布可控性好,因此在ROMP中應用最為廣泛。除了對ROMP聚合的研究外,近幾年,通過ROMP獲得末端官能團化的高分子,尤其是釕催化劑引發的ROMP聚合,也引起了廣泛的關注。目前,可以利用官能團化的封端劑或者鏈轉移劑,預官能團化引發劑,單分子加成或者聚合降解的方式實現ROMP末端功能化,這些末端官能團化的高分子進一步拓展了ROMP聚合在分子標記、自組裝及生物偶聯方面的應用。
在這些策略中,利用功能化封端劑直接淬滅ROMP增長鏈是得到末端功能化高分子最直接的方式。傳統的封端方式是基于乙烯基醚、烯基碳酸酯、烯基內脂或者順式烯烴的交叉烯烴復分解(圖1a),但是這種封端方式存在著封端劑用量高、合成復雜、反應時間長等問題。同時,直接引入缺電子烯烴末端,如Michael受體末端,是具有挑戰性的。
利用 1H NMR (600 MHz)和MALDI-TOF MS 確認了末端功能化高分子的結構及封端效率。以高分子poly-2a為示例,MALDI-TOF質譜中只顯示了一組離子峰對應于含有α苯基末端和ω不飽和酯基末端的poly-2a。(n = 15, calcd: 3359.2 m/z; obsd: 3359.5 m/z)。每個峰之間相隔205.1對應于重復單元的分子量(圖2)。
圖3
原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.macromol.2c01402
- 華南理工蔣凌翔課題組 Nat. Chem.: 設計新型高分子讓“凝聚液滴”穩如磐石 2025-04-11
- 復旦大學彭娟團隊 Macromolecules: 多手段協同調控全共軛嵌段高分子的共晶和微相分離 2023-01-02
- 復旦大學彭娟團隊 Macromolecules: 嵌段序列對全共軛三嵌段高分子結晶結構和性能的影響 2022-08-31
- 國科大倪振杰、化學所王翰林、廈大/天大胡文平 JACS:配體促進的銅催化DArP合成高性能有機混合離子電子導體 2026-03-09
- 長春應化所陳學思/龐烜團隊 Angew:基于電子效應調控的雙功能鐵催化劑催化環氧化物與環狀酸酐可控共聚-合成高分子量聚酯材料 2026-03-05
- 河工大劉賓元教授 Macromolecules:環酸酐栓接有機硼路易斯酸堿對 - 打造耐稀釋的高效有機硼催化劑用于CO2和環氧丙烷共聚 2026-02-26