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  結晶驅動自組裝（CDSA）是制備一維（1D）或二維（2D）核殼膠束的一種有力的技術，包含自晶種(self-seeding)和種子生長(seeded growth)在內的兩種“活性”CDSA方法已廣泛應用于結晶性聚（二茂鐵基二甲基硅烷）（PFS）基嵌段共聚物。利用聚合物晶體附生生長的特性，目前在PFS體系中已制備出系列具有尺寸均一、結構復雜的膠束。但是膠束“活性”生長的特點在其它可結晶嵌段共聚物中仍顯不足，包括生物相容/可生物降解材料的聚酯材料，如聚己內酯（PCL）和聚乳酸（PLLA）。在過去的兩年中，該團隊圍繞PCL嵌段共聚物開展了系列的結晶驅動自組裝研究工作，在膠束尺寸控制和維度生長方面取得了系列成果。例如，PCL嵌段共聚物在1D碳納米管上的空間受限生長會從二維片狀結構向一維棒狀結構轉變（Macromolecules 2021, 54 (6), 2844-2851）；另外通過加入PCL均聚物，利用種子生長實現了2D PCL片狀膠束的“活性”生長以及復雜嵌段共膠束的構建（Macromolecules 2022, 55 (3), 1067-1076）。

圖1 PPDO-b-PDM嵌段共聚物的結構式

  近期，浙江理工大學材料科學與工程學院童再再團隊設計合成了PPDO-b-PDMA（PDMA=聚N,N-二甲基丙烯酰胺）嵌段聚合物（圖1）。首先，通過自發成核（升溫-降溫-老化）的方式，在共溶劑DMSO的作用下有效抑制了PPDO鏈段的膠束化速度，并通過加入不同DMSO含量如DMSO/EtOH=1:7 或1:11來調控PPDO不同晶面的生長速度，從而制備了2D準四邊形和六邊形片狀膠束（圖2），通過透射式電子顯微鏡（TEM）和選區電子衍射（SAED）分析表征了不同形狀膠束的形成機理。

圖4 種子生長法制備尺寸可控的2D準四邊形片狀膠束

  原文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.macromol.2c01158