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江蘇大學(xué)張侃團(tuán)隊(duì)《Macromolecules》: 含三蝶烯結(jié)構(gòu)的新型苯并噁嗪樹脂
2022-08-13  來源:高分子科技

  開發(fā)高性能樹脂基體材料是實(shí)現(xiàn)聚合物基復(fù)合材料輕量化和多功能化的迫切要求。隨著新型高分子材料的不斷問世,苯并噁嗪以其靈活多變的結(jié)構(gòu)可控性為這一要求創(chuàng)造了條件。苯并噁嗪可通過選用不同的酚源和胺源化合物來引入功能化基團(tuán),也可采用豐富的有機(jī)合成方法來調(diào)控其分子結(jié)構(gòu),從而賦予固化后樹脂材料特殊的目標(biāo)性能。


  據(jù)此,江蘇大學(xué)張侃副教授團(tuán)隊(duì)基于近期在高性能與生物基苯并噁嗪樹脂方面的研究基礎(chǔ),與阿根廷布宜諾斯艾利斯大學(xué)Pablo Froimowicz教授共同設(shè)計(jì)了含三蝶烯結(jié)構(gòu)新型苯并噁嗪樹脂。通過雙官單體與主鏈型苯并噁嗪的分子精準(zhǔn)合成,將三蝶烯結(jié)構(gòu)成功引入到了苯并噁嗪樹脂結(jié)構(gòu)中,實(shí)現(xiàn)了苯并噁嗪熱固性樹脂的高熱穩(wěn)定特性。本工作豐富了苯并噁嗪樹脂結(jié)構(gòu),新合成的三蝶烯基苯并噁嗪樹脂有望作為基體應(yīng)用于阻燃、高耐熱復(fù)合材料。文章以《Competitive study of novel triptycene-containing benzoxazine monomers and a thermoresponsive linear main-chain type benzoxazine copolymer: Synthesis, polymerization, and thermal properties of their polymers》為題,在線發(fā)表在《Macromolecules》。文章第一作者是江蘇大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院碩士生謝琳,博士生楊蕊與本科生李楠共同完成了本工作。該研究得到了國家自然科學(xué)基金與江蘇省青藍(lán)工程的支持。

 

1. a)含三蝶烯結(jié)構(gòu)雙官苯并噁嗪樹脂單體的合成;(b)苯并噁嗪單體核磁氫譜圖;(c)苯并噁嗪單體核磁碳譜圖。


 
2. a)基于Diels-Alder反應(yīng)合成主鏈型聚(苯并噁嗪-三蝶烯)共聚物;主鏈型苯并噁嗪共聚物的紅外光譜圖(b)與核磁氫譜圖(c)。


3. 主鏈型苯并噁嗪固化過程的原位紅外光譜圖(a)、差式掃描量熱分析曲線圖(b)及其固化反應(yīng)機(jī)理示意圖c)。


  該工作是團(tuán)隊(duì)近期關(guān)于高性能苯并噁嗪樹脂相關(guān)研究的最新進(jìn)展之一。在實(shí)際應(yīng)用過程中,苯并噁嗪樹脂由于自身優(yōu)異的熱學(xué)、力學(xué)和電學(xué)性能,有望在諸多應(yīng)用場(chǎng)合取代傳統(tǒng)的環(huán)氧、酚醛、雙馬來酰亞胺樹脂等熱固性樹脂。然而,相比于傳統(tǒng)商業(yè)化樹脂材料,苯并噁嗪樹脂的發(fā)展起步較晚,目前還存在固化溫度高、固化后材料過脆、不可持續(xù)發(fā)展等不足。為此,團(tuán)隊(duì)近年來從分子設(shè)計(jì)角度出發(fā),開拓了鄰位苯并噁嗪化學(xué),采用環(huán)境友好型生物基原料合成了多系列新型苯并噁嗪樹脂(Macromolecules, 2018, 51, 6524-6533; Macromolecules, 2018, 51, 7574-7585; Macromolecules, 2019, 52, 7386-7395; ACS Sustainable Chemistry & Engineering, 2019, 7, 9399-9407; Polymer Chemistry, 2019, 10, 2387-2396; Green Chemistry, 2020, 22, 1209-1219; Macromolecular Rapid Communications, 2020, 41, 1900625; Polymer Chemistry, 2021, 21, 5059-5068; Polymer Chemistry, 2022, 13, 3639-3649; Macromolecules, 2022, 55, 3106-3115; Chemical Engineering Journal, 2022, 448, 137670),探索了苯并噁嗪分子結(jié)構(gòu)與固化后樹脂材料的構(gòu)效關(guān)系,深入研究了苯并噁嗪樹脂結(jié)構(gòu)中存在的特殊分子構(gòu)象以及氫鍵效應(yīng),旨在開發(fā)可廣泛應(yīng)用于電子封裝、航空航天等領(lǐng)域的樹脂基體材料。


  原位鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.2c00853

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