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浙大王立和俞豪杰團(tuán)隊(duì) JHM:用于可見(jiàn)光下雙酚A降解的g-C3N4增強(qiáng)的二茂鐵改性 Uio-66-NH2 復(fù)合物光催化劑
2022-06-12  來(lái)源:高分子科技

  雙酚A(BPA)是一種廣泛用于塑料制備的化合物,其在塑料生產(chǎn)和使用過(guò)程中會(huì)不可避免地進(jìn)入到水環(huán)境中。BPA是一種內(nèi)分泌干擾物,相關(guān)研究表明即使低至納克級(jí)的BPA也會(huì)影響人體健康。因此在相關(guān)行業(yè)的工業(yè)廢水中去除BPA非常重要。石墨相氮化碳(CN)基光催化技術(shù)因操作容易、穩(wěn)定性高和光響應(yīng)性好等優(yōu)點(diǎn)被認(rèn)為是一種有效降解水中BPA的技術(shù)。然而,CN的光生載流子(電子和空穴對(duì))極易重新復(fù)合,影響了其進(jìn)一步的發(fā)展和應(yīng)用。因此,設(shè)計(jì)具有高催化活性的BPA降解光催化體系具有重要意義。


  近日,浙江大學(xué)王立教授和俞豪杰副教授團(tuán)隊(duì)利用席夫堿反應(yīng)將二茂鐵(Fc)基團(tuán)共價(jià)修飾到Uio-66-NH2 (U-F)上,進(jìn)而和CN復(fù)合制得新型異質(zhì)結(jié)構(gòu)復(fù)合(U-F@CN)光催化劑(圖1)。

 

圖1 U-F@CN光催化劑的制備示意圖。

  與CN相比,U-F@CN具有更好的可見(jiàn)光吸收能力和更窄的禁帶寬度,因而在相同光照條件下U-F@CN更易產(chǎn)生光生電子-空穴對(duì)。同時(shí),U-F@CN原位在U-FCN界面處生成異質(zhì)結(jié),為光生載流子的遷移提供空間,能夠有效提高電荷分離效率(圖2


  所得的U-F@CN光催化劑具有良好的光催化活性,其在可見(jiàn)光照射下對(duì)BPA降解速率常數(shù)達(dá)0.06592 min-1分別是U-FCN3.54.5倍。這種高催化活性可能主要得益于U-FCN的協(xié)同作用:U-F不僅能夠提供額外的催化活性位點(diǎn),還能在光照條件下活化PMS產(chǎn)生活性氧(ROS);而CN則能提供豐富的光吸收位點(diǎn),產(chǎn)生大量的光生載流子,通過(guò)計(jì)算,U-F@CN/PMS/Vis體系的協(xié)同指數(shù)為2.84。此外,U-F@CN/PMS/Vis體系在3-11pH值范圍和15-35℃的溫度范圍內(nèi),均能保持很好的光催化活性(圖3)。 


圖2 U-F@CN光催化劑的光學(xué)性能。

 3 U-F@CN/PMS/Vis體系光催化降解BPA性能。


  通過(guò)淬滅實(shí)驗(yàn)、電子順磁共振和電化學(xué)技術(shù)對(duì)U-F@CN/PMS/Vis體系的催化機(jī)理進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,U-F@CN/PMS/Vis體系中主要的活性氧是h+·O2-,這是由于體系界面的載流子遷移符合Z型機(jī)制(圖4)。此外,還對(duì)催化劑的穩(wěn)定性進(jìn)行了分析(圖5),在多次循環(huán)催化過(guò)程中均具有很好的穩(wěn)定性。 


圖4 U-F@CN/PMS/Vis體系可能的反應(yīng)機(jī)理。


 5 U-F@CN光催化劑的穩(wěn)定性。


  以上成果近期發(fā)表在Journal of Hazardous Materials上,論文題為Ferrocene-modified Uio-66-NH2 hybrids with g-C3N4 as enhanced photocatalysts for degradation of bisphenol A under visible light”。第一作者為浙江大學(xué)化學(xué)工程與生物工程學(xué)院2019級(jí)博士研究生黃志坤,通訊作者為浙江大學(xué)化學(xué)工程與生物工程學(xué)院俞豪杰副教授。


  論文信息:Journal of Hazardous Materials, 2022, 436, 129052

  論文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2022.129052

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