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UCLA 金麗華教授團(tuán)隊(duì) AFM:通過(guò)非平衡過(guò)程實(shí)現(xiàn)形狀記憶聚合物可編程多模態(tài)形狀演化
2025-12-23  來(lái)源:高分子科技

  刺激響應(yīng)軟材料(SRSMs)可通過(guò)擴(kuò)散和粘彈松弛等非平衡動(dòng)力學(xué)過(guò)程,在熱或光等外部刺激作用下改變形狀。調(diào)控非平衡動(dòng)力學(xué)過(guò)程對(duì)實(shí)現(xiàn)SRSMs的可編程時(shí)空形態(tài)變形至關(guān)重要。然而,如何在簡(jiǎn)單材料體系與簡(jiǎn)單刺激控制條件下,實(shí)現(xiàn)可編程的時(shí)空形變序列,仍是該領(lǐng)域的重要挑戰(zhàn)。本文以光熱響應(yīng)的形狀記憶聚合物(SMP)條帶為平臺(tái),通過(guò)調(diào)控改變光入射角、光照強(qiáng)度和材料特性,在單一恒定光照條件下實(shí)現(xiàn)并解釋了多種可編程形態(tài)演化與運(yùn)動(dòng)模式:包括壓痕結(jié)構(gòu)的凹凸性反轉(zhuǎn)、非均勻光照下的自主滾動(dòng)、翻轉(zhuǎn)前進(jìn)、螺旋結(jié)構(gòu)的雙向解扭(可切換方向),以及通過(guò)在不同區(qū)域分配具有不同動(dòng)力學(xué)特性的材料實(shí)現(xiàn)更復(fù)雜時(shí)空形態(tài)變形行為,例如二維交叉彎曲與“W”圖案誘導(dǎo)的扭轉(zhuǎn)彎曲。工作進(jìn)一步總結(jié)了實(shí)現(xiàn)各類(lèi)行為所需的關(guān)鍵預(yù)編程邊界光照設(shè)計(jì)要素,為可變形結(jié)構(gòu)與軟體機(jī)器人提供了可復(fù)用的設(shè)計(jì)準(zhǔn)則。


1. 研究背景:把非平衡動(dòng)力學(xué)變成可設(shè)計(jì)參數(shù)


  軟體機(jī)器人之所以能完成復(fù)雜的形變與運(yùn)動(dòng),很大程度上依賴(lài)刺激響應(yīng)軟材料在外界刺激下經(jīng)歷的非平衡動(dòng)力學(xué)過(guò)程(例如光熱效應(yīng)導(dǎo)致的溫度梯度等)。但在很多系統(tǒng)中,要獲得按順序發(fā)生的復(fù)雜時(shí)空形變,往往需要多種外部刺激、精細(xì)刺激時(shí)序控制或復(fù)雜的材料制備。本文提出的核心觀點(diǎn)是:不必增加外部刺激控制復(fù)雜度,也不必引入復(fù)雜材料體系;只要能調(diào)控材料內(nèi)部的非平衡過(guò)程,就能用恒定光照驅(qū)動(dòng)出可編程的多模態(tài)形態(tài)演化。


  在材料策略上,作者在環(huán)氧基SMP中引入還原氧化石墨烯(rGO)作為光熱填料,實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的光熱升溫;在編程策略上,通過(guò)三類(lèi)手段制造局部響應(yīng)速度差


  • 結(jié)構(gòu)幾何導(dǎo)致的入射角差異(例如壓痕結(jié)構(gòu)的平段與斜臂入射角不同);

  • 空間上非均勻光照強(qiáng)度(把高強(qiáng)度區(qū)對(duì)準(zhǔn)特定區(qū)域);

  • 材料動(dòng)力學(xué)差異圖案化(用不同rGO濃度區(qū)域?qū)?yīng)不同吸收/升溫/響應(yīng)速度)。


  這些因素共同決定了誰(shuí)先軟化、誰(shuí)先彎、誰(shuí)先恢復(fù),從而把形變的時(shí)間順序空間變形變成可設(shè)計(jì)對(duì)象。


2. 壓痕結(jié)構(gòu)在均勻光照下的凸性反轉(zhuǎn)concave → W


  首先,作者選取了一個(gè)預(yù)壓痕SMP條帶:中間為相對(duì)平段,兩側(cè)為傾斜臂。由于幾何導(dǎo)致的入射角差異,均勻光照下不同區(qū)域的有效光強(qiáng)不同,從而觸發(fā)不同的時(shí)序響應(yīng)。實(shí)驗(yàn)展示了非常直觀的形態(tài)演化序列:


  1. 初始為凹形壓痕結(jié)構(gòu);

  2. 隨著中間區(qū)域先軟化、兩臂隨后向光源方向彎曲并抬起中部結(jié)構(gòu),整體出現(xiàn)典型的W過(guò)渡構(gòu)型;

  3. 兩臂繼續(xù)彎曲達(dá)到最大曲率后,中部區(qū)域上移并完成凸性反轉(zhuǎn),隨后在整體溫度超過(guò)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg后逐漸恢復(fù)接近平直的形狀。


  這一結(jié)果說(shuō)明:即便光照恒定不變,只要結(jié)構(gòu)中引入不同的光入射角,就能形成具有明確階段性的時(shí)序形態(tài)演化。



1|預(yù)壓痕SMP在均勻光照下的凸性反轉(zhuǎn),并由仿真追蹤關(guān)鍵點(diǎn)位移揭示階段性演化。


3. 非均勻光照觸發(fā)自主滾動(dòng):用中心高強(qiáng)度區(qū)的位置改寫(xiě)形變順序


  在第二組實(shí)驗(yàn)中,作者把紅外燈的高強(qiáng)度區(qū)偏向樣品左側(cè),并將壓痕條帶以自由端、倒置放置在基底上。由于左側(cè)被更強(qiáng)光照優(yōu)先加熱優(yōu)先彎曲,結(jié)構(gòu)先在左側(cè)發(fā)生顯著變形并與基底接觸并彎向右側(cè)接著在持續(xù)形變過(guò)程中發(fā)生重心遷移。隨后樣品的左側(cè)開(kāi)始恢復(fù),當(dāng)重心跨過(guò)接觸支點(diǎn)后,樣品會(huì)在某一時(shí)刻突然發(fā)生向左側(cè)的快速滾動(dòng),實(shí)現(xiàn)無(wú)需外部時(shí)序控制的自主運(yùn)動(dòng)。論文進(jìn)一步指出,滾動(dòng)的關(guān)鍵在于通過(guò)非均勻光照制造局部快局部慢的動(dòng)力學(xué)差,使得形態(tài)演化與重心位置隨時(shí)間發(fā)生可預(yù)測(cè)的改變,從而產(chǎn)生自主滾動(dòng)。



2|非均勻光照將響應(yīng)速度寫(xiě)入空間位置,壓痕SMP倒置自由放置后發(fā)生階段性形變并在重心遷移驅(qū)動(dòng)下自主滾動(dòng)。


4. 透明玻璃基底+底部光照實(shí)現(xiàn)翻轉(zhuǎn)前進(jìn)flip-forward locomotion):邊界條件改變運(yùn)動(dòng)結(jié)局


  在第三組實(shí)驗(yàn)中,作者將同類(lèi)壓痕結(jié)構(gòu)放置到透明玻璃基底上,使光從基底側(cè)穿透并作用于樣品,同時(shí)將高強(qiáng)度區(qū)集中在右側(cè)鉸鏈與斜臂部。與上一種滾動(dòng)不同,這種接觸邊界與摩擦條件會(huì)把連續(xù)形變導(dǎo)向另一種結(jié)果:樣品右側(cè)先向下彎并與基底形成接觸點(diǎn),隨后整體形態(tài)演化為隆起/駝峰構(gòu)型,并繼續(xù)推動(dòng)重心向右移動(dòng);當(dāng)重心越過(guò)接觸點(diǎn)后,結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)生瞬時(shí)翻轉(zhuǎn)前進(jìn),再逐步恢復(fù)到平直構(gòu)型。論文還特別強(qiáng)調(diào):基底條帶的摩擦系數(shù)會(huì)影響末端滑移程度,從而影響翻轉(zhuǎn)前進(jìn)的最終位移,且通過(guò)改變光照集中區(qū)域的位置與范圍,還可實(shí)現(xiàn)自主且可定向的運(yùn)動(dòng)調(diào)控。



3|透明玻璃基底使光從下方作用于結(jié)構(gòu),配合非均勻光照與接觸/摩擦邊界,壓痕SMP實(shí)現(xiàn)翻轉(zhuǎn)前進(jìn)式運(yùn)動(dòng)。


5. 預(yù)扭結(jié)構(gòu)的雙向解扭:選擇性加速扭轉(zhuǎn)單元的上/下區(qū)域


  除壓痕結(jié)構(gòu)外,論文還展示了預(yù)扭SMP條帶的可控解扭。作者將條帶設(shè)計(jì)為由多個(gè)扭轉(zhuǎn)單元組成,每個(gè)單元包含上、下兩部分,而這兩部分在受熱回復(fù)時(shí)對(duì)應(yīng)相反的局部解扭趨勢(shì)。當(dāng)整體受熱較均勻時(shí),條帶往往只呈現(xiàn)固定方向的解扭;而本文通過(guò)將光集中照射在中央扭轉(zhuǎn)單元的上部或下部,選擇性加速局部回復(fù)過(guò)程,最終實(shí)現(xiàn)整條帶向左或向右兩種不同方向的解扭輸出。該結(jié)果展示了一個(gè)很通用的思想:通過(guò)局部加速器(選擇性光熱)改寫(xiě)非平衡過(guò)程的競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系,就能切換宏觀運(yùn)動(dòng)方向。



4|聚光照射扭轉(zhuǎn)單元上/下區(qū)域,可切換預(yù)扭SMP條帶的整體解扭方向。


6. 材料動(dòng)力學(xué)圖案化:用不同rGO濃度寫(xiě)入更復(fù)雜的時(shí)空形變


  進(jìn)一步地,作者并不只依賴(lài)光照空間分布,而是把響應(yīng)速度差直接固化到材料內(nèi)部:在同一SMP條帶中通過(guò)不同門(mén)控(gate形狀在澆注與固化過(guò)程中形成可控區(qū)域(直線門(mén)、十字門(mén)、W形門(mén)等引入/低兩種rGO濃度區(qū)域,。在實(shí)驗(yàn)演示中,作者給出了三類(lèi)代表性圖案及對(duì)應(yīng)行為:


  1. 1D圖案:非對(duì)稱(chēng)彎曲并觸發(fā)滾動(dòng)

    一半高濃度rGO、另一半極低濃度rGO,并在20%預(yù)拉伸后固定變形;均勻光照下高濃度側(cè)先吸收更多光并更快彎曲,隨后低濃度側(cè)才開(kāi)始彎曲。隨著兩側(cè)彎曲時(shí)序不同,結(jié)構(gòu)重心發(fā)生遷移并觸發(fā)快速滾動(dòng),最后在整體超過(guò)Tg后恢復(fù)平直。


  2. 2D矩形圖案:二維交叉彎曲(crossed bending

    通過(guò)十字形分區(qū)讓高/低濃度區(qū)域在縱向與橫向同時(shí)變化。均勻光照下,高濃度區(qū)域更快收縮/彎曲,但其變形又受到相鄰低濃度區(qū)域約束,從而形成明顯的交叉構(gòu)型;隨后低濃度區(qū)也逐步被激活,交叉角減小并最終恢復(fù)。該模式提示了其在柔性抓取器等應(yīng)用中的潛力:利用預(yù)設(shè)的時(shí)序與空間約束實(shí)現(xiàn)低壓、適應(yīng)性的抓取/釋放。


  3. W形圖案:分支按順序彎曲并產(chǎn)生往復(fù)扭轉(zhuǎn)的扭轉(zhuǎn)彎曲

    W形高濃度分支靠近尖端的部分先被激活,分支按預(yù)設(shè)順序彎曲,導(dǎo)致條帶整體出現(xiàn)右扭左扭右扭左扭的往復(fù)扭轉(zhuǎn);同時(shí),由于大幅度豎向彎曲會(huì)降低有效光強(qiáng),結(jié)構(gòu)還能在一段時(shí)間內(nèi)維持復(fù)雜構(gòu)型,直到整體達(dá)到Tg后完全恢復(fù)。這類(lèi)響應(yīng)為可時(shí)空重構(gòu)表面提供了新的實(shí)現(xiàn)方式。



5|通過(guò)圖案化rGO濃度在材料內(nèi)部寫(xiě)入不同響應(yīng)速度:實(shí)現(xiàn)非對(duì)稱(chēng)彎曲滾動(dòng)、二維交叉彎曲與W圖案誘導(dǎo)的往復(fù)扭轉(zhuǎn)彎曲。


7. 仿真與設(shè)計(jì)準(zhǔn)則:把預(yù)編程邊界光照條件 歸納成清晰的設(shè)計(jì)準(zhǔn)則對(duì)照表


  為解釋并預(yù)測(cè)上述復(fù)雜時(shí)空行為,論文使用ABAQUS開(kāi)展熱力耦合有限元分析:采用耦合溫度位移步并引入瞬態(tài)熱傳導(dǎo),材料以溫度相關(guān)粘彈模型(Prony級(jí)數(shù))表征;光熱效應(yīng)通過(guò)Beer–Lambert定律轉(zhuǎn)化為體熱源項(xiàng)并在材料內(nèi)部傳導(dǎo)、在邊界散熱。實(shí)驗(yàn)方面,工作使用寬譜紅外加熱燈,通過(guò)調(diào)節(jié)燈-樣距離在不同實(shí)驗(yàn)中實(shí)現(xiàn)從近距離相對(duì)均勻照射到遠(yuǎn)距離增強(qiáng)空間梯度的非均勻照射。


  更重要的是,作者將各類(lèi)目標(biāo)行為所需的關(guān)鍵條件總結(jié)為清晰的設(shè)計(jì)表:每一種行為對(duì)應(yīng)三要素——預(yù)變形/材料編程方式、邊界與接觸條件、光照分布方式。這使得讀者可以將本文視為一套用非平衡過(guò)程編程的方法學(xué),而不僅是若干現(xiàn)象展示。


總結(jié)


  1. 本文證明:在簡(jiǎn)單材料體系(rGO/SMP)與恒定光照條件下,通過(guò)編輯/調(diào)控非平衡動(dòng)力學(xué)過(guò)程即可實(shí)現(xiàn)可編程的多模態(tài)形態(tài)演化與運(yùn)動(dòng)。


  2. 通過(guò)結(jié)構(gòu)幾何(入射角差)、非均勻光照(空間強(qiáng)度梯度)與材料動(dòng)力學(xué)圖案化(不同rGO濃度區(qū)域)三類(lèi)策略,論文實(shí)現(xiàn)了凸性反轉(zhuǎn)、自主滾動(dòng)、翻轉(zhuǎn)前進(jìn)、雙向解扭、二維交叉彎曲與W圖案誘導(dǎo)的扭轉(zhuǎn)彎曲等行為。


  3. 論文進(jìn)一步給出熱力耦合仿真框架與預(yù)編程邊界光照設(shè)計(jì)表,為可變形結(jié)構(gòu)、軟體機(jī)器人、可重構(gòu)表面與柔性?shī)A持等應(yīng)用提供了可推廣的設(shè)計(jì)準(zhǔn)則。


  4. 展望方面,論文指出可通過(guò)引入高導(dǎo)熱填料提升響應(yīng)速度,并可拓展到具備可逆形變能力的材料體系(如水凝膠、液晶彈性體等),以擴(kuò)展可重復(fù)、可循環(huán)的驅(qū)動(dòng)場(chǎng)景。


論文信息與鏈接

  期刊:Advanced Functional Materials

  論文題目:Programmable Multimodal Shape Evolution of Shape Memory Polymers Through Non-Equilibrium Processes

  https://doi.org/10.1002/adfm.202524981

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