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阿爾伯塔大學(xué)曾宏波/鄭州大學(xué)楊聞帥團(tuán)隊(duì) AFM:離子誘導(dǎo)構(gòu)筑仿生裝甲 - 強(qiáng)化水凝膠涂層防污防腐
2025-10-22  來(lái)源:高分子科技

  水凝膠涂層依托高含水量與致密水化層實(shí)現(xiàn)抗污,同時(shí)其多孔網(wǎng)絡(luò)具備優(yōu)良的負(fù)載與緩釋能力,可按需釋放緩蝕劑并阻隔腐蝕離子/水分滲入以減緩腐蝕。通過(guò)分級(jí)結(jié)構(gòu)(納米填料/聚合物網(wǎng)絡(luò)/界面黏結(jié)層)+界面工程(引發(fā)/偶聯(lián)/引物層)協(xié)同設(shè)計(jì),可在單一水凝膠體系中集成防污、防腐、耐磨、自修復(fù)等多功能。當(dāng)前瓶頸在于層級(jí)結(jié)構(gòu)的界面力學(xué)性能失配與微裂紋導(dǎo)致的耐久性下降。因此,構(gòu)筑一體化、匹配良好的層級(jí)水凝膠涂層體系具有關(guān)鍵意義


  如圖1所示,通過(guò)模擬海綿的自適應(yīng)皮膚增韌機(jī)制,阿爾伯塔大學(xué)的曾宏波/鄭州大學(xué)楊聞帥團(tuán)隊(duì)提出了一種離子編織水凝膠涂層的表面微結(jié)構(gòu)調(diào)控測(cè)力,借助金屬離子主導(dǎo)的表面螯合誘導(dǎo)行為,使經(jīng)單寧酸改性纖維素納米晶(TA/CNC)從柔軟的水凝膠基體中快速原位遷移并在表面形成受限的裝甲從而在不破壞整體結(jié)構(gòu)完整性的前提下實(shí)現(xiàn)穩(wěn)健的表面防污防腐的雙重保護(hù)。



1:一體化層級(jí)結(jié)構(gòu)水凝膠涂層的構(gòu)筑策略



2:水凝膠涂層的機(jī)械性能測(cè)試


  如圖2 所示,經(jīng)原子力顯微鏡納米壓痕證實(shí),離子誘導(dǎo)形成的水凝膠表面裝甲層顯著提升涂層(Ar-Hy)的界面力學(xué)與耐久性:其表面彈性模量由未裝甲涂層(Hy)的約 37.21 kPa 提升至約 721 kPa,歸因于表面高密度TA/CNC納米晶構(gòu)建的致密強(qiáng)化層;在納米摩擦循環(huán)測(cè)試中,Hy涂層的摩擦系數(shù)隨滑移由 ~0.17 → ~0.30 且出現(xiàn)磨痕,而Ar-Hy涂層始終穩(wěn)定在 ~0.15,歷經(jīng) 200 次循環(huán)前后曲線幾乎重合、表面完好,體現(xiàn)出高模量 + 低摩擦 + 長(zhǎng)壽命的綜合優(yōu)勢(shì),植入醫(yī)療器械、海工與化工防護(hù)等對(duì)機(jī)械穩(wěn)健與抗污腐要求較高領(lǐng)域具有應(yīng)用前景



3:水凝膠涂層表面防污性能測(cè)試


  在模擬流動(dòng)工況(含腐殖酸、油水乳液、BSA蛋白等典型污垢)的定制流通管路測(cè)試中,內(nèi)壁覆有 Ar-Hy涂層 的硅膠管展現(xiàn)出廣譜且耐久的防污性能:截面 SEM/EDS 證實(shí)其形成致密、均一的內(nèi)壁涂層,動(dòng)態(tài)運(yùn)行后無(wú)可見(jiàn)污垢累積,而裸管出現(xiàn)嚴(yán)重沉積(含碳球形油污)。機(jī)理上,SFA 測(cè)得 Ar-Hy 涂層 BSA 的黏附力僅 ~0.89 mN·m?1,較 Hy涂層 ~12.3 mN·m?1 下降約14 QCM 顯示蛋白殘留亦顯著降低,且歷經(jīng) 4 輪吸附/沖洗循環(huán)頻移仍低且穩(wěn)定。宏觀分子尺度的證據(jù)一致表明:親水 Ar-Hy 涂層表面的水合層有效抑制污垢吸附,其致密表面進(jìn)一步阻止污垢向水凝膠內(nèi)部擴(kuò)散,共同成就其卓越防污性能,為復(fù)雜流動(dòng)體系提供可行的抗污染路徑。



4:水凝膠涂層表面防腐性能測(cè)試


  Ar-Hy涂層在表面構(gòu)建致密裝甲層實(shí)現(xiàn)表面孔道封閉,顯著抑制緩蝕劑外滲:以BTA為模型,釋放速率常數(shù)僅為Hy的一半,12天累計(jì)釋出降低84.5%。將BTA封裝于涂層并用于銅表面(Ar-Hy@Cu)后,在3.5 wt% NaCl + 1 wt% BSA 模擬海水體系中保持金屬光澤并顯著抗腐。GI-XRD/XPS 證實(shí)腐蝕產(chǎn)物 Cu?O 明顯受抑:12天后裸Cu 表面Cu?O占比高達(dá) ~65.4%BTA@Cu ~36.1%,而 Ar-Hy@Cu ~3.1%;形貌上 Ar-Hy@Cu 表面平整,而對(duì)照組隨時(shí)間演化為磚塊狀球狀腐蝕顆粒并伴隨含氧升高表明孔封閉抑泄漏 + 持續(xù)緩釋 + 抗污減腐的協(xié)同機(jī)理賦予 Ar-Hy 涂層耐久、穩(wěn)定的防腐效能,即使在污垢加速腐蝕的條件下亦然。


  該工作以《Biomimetic Ion-Orchestrated Hierarchical Armored Hydrogel Coating for Robust and Multifunctional Surface Protection》為題,發(fā)表在《Advanced Functional Materials》期刊上。阿爾伯塔大學(xué)的曾宏波教授、清華大學(xué)彭旭雯博士、武漢工程大學(xué)周芳教授為本文的共同通訊作者,鄭州大學(xué)楊聞帥教授與阿爾伯塔大學(xué)趙子謙博士為本文的第一作者。


  原文鏈接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202522778

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