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川師大趙麗娟教授、川大吳錦榮教授 AFM:鐵離子誘導(dǎo)設(shè)計(jì)多級(jí)動(dòng)態(tài)網(wǎng)絡(luò)制備仿生柔韌水凝膠
2023-01-12  來源:高分子科技

  設(shè)計(jì)具有類似生物組織應(yīng)變硬化、強(qiáng)韌且柔軟、多重響應(yīng)和高含水量等綜合性能的水凝膠材料有利于其在軟機(jī)器人、生物醫(yī)學(xué)工程和可穿戴設(shè)備等新興領(lǐng)域的應(yīng)用。然而,目前很難在單一的水凝膠網(wǎng)絡(luò)中集成這些性能,例如強(qiáng)韌的水凝膠往往具有高的模量;應(yīng)變硬化的水凝膠通常具有較弱的機(jī)械性能。因此,開發(fā)具有類似柔韌生組織一樣綜合特性的仿生應(yīng)變硬化水凝膠是一個(gè)巨大挑戰(zhàn)。


  近期,四川師范大學(xué)趙麗娟教授和四川大學(xué)吳錦榮教授團(tuán)隊(duì)Advanced Functional Materials上發(fā)表了題為“Compliant and Robust Tissue-like Hydrogels via Ferric Ion-induced of Hierarchical Structure”的論文。本論文利用鐵離子同時(shí)誘導(dǎo)鹽析和配位交聯(lián)策略設(shè)計(jì)出多級(jí)水凝膠結(jié)構(gòu),包括偶極-偶極相互作用連接的卷曲鏈、富含丙烯腈(AN)單元的聚集體和均勻的鐵離子配位交聯(lián)作用。該設(shè)計(jì)允許水凝膠網(wǎng)絡(luò)在小應(yīng)變下通過展開卷曲鏈和富含AN單元的聚集體的彈性變形產(chǎn)生無應(yīng)力變形,并在大應(yīng)變下從弱到強(qiáng)依次打破偶極-偶極相互作用和鐵離子配位交聯(lián)作用,獲得一種具有類似柔韌組織力學(xué)性能的水凝膠。


  研究人員通過丙烯酰胺AM)與丙烯腈(AN)、馬來酸(MA)共聚,接著在氯化鐵溶液中浸泡,最后在去離子水中完全溶脹,制備得到P(AM-AN-MA)/Fe3+水凝膠。選擇AN作為共聚單體的原因在于利用其作為可溶性單體在Fe3+的存在下會(huì)產(chǎn)生明顯的鹽析作用,鹽析效應(yīng)不僅形成了富含AN單元的聚集體,也導(dǎo)致相對(duì)伸展的聚合物鏈在氰基之間的偶極-偶極相互作用下變得卷曲。選擇MA作為共聚單體的原因在于利用其強(qiáng)極性和順式結(jié)構(gòu)導(dǎo)致其難以均聚,從而在聚合物主鏈中以單個(gè)單元形式均勻排布,在Fe3+的存在下形成均勻的Fe3+-COO-配位交聯(lián)作用Chem. Eng. J. 2020, 399, 125697基于上述策略設(shè)計(jì)的卷曲鏈、富含AN單元的聚集體和Fe3+-COO-配位交聯(lián)作用形成了一個(gè)多級(jí)的動(dòng)態(tài)水凝膠網(wǎng)絡(luò),能夠在外部載荷下逐級(jí)變形。因此,P(AM-AN-MA)/Fe3+水凝膠體現(xiàn)出類似柔韌組織的綜合性能:高含水量(~84%)、低彈性模量 (0.06 MPa)、高強(qiáng)度 (1.4 MPa)、高韌性 (5.1 MJ/m3)、優(yōu)異的應(yīng)變硬化能力(剛度增加27.5)以及良好的自恢復(fù)性能和耐疲勞性能。此外,基于偶極-偶極相互作用和鐵離子配位交聯(lián)作用的特點(diǎn),水凝膠對(duì)應(yīng)變、壓力以及酸性和堿性氣體具有多重感應(yīng)能力。這種簡(jiǎn)單的多級(jí)動(dòng)態(tài)網(wǎng)絡(luò)設(shè)計(jì)可以為高性能應(yīng)變硬化水凝膠的制備提供一種新方法。 



1. P(AM-AN-MA)/Fe3+水凝膠的設(shè)計(jì)概念 



2. P(AM-AN-MA)/Fe3+水凝膠的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)與相互作用表征。 



3. P(AM-AN-MA)/Fe3+水凝膠的力學(xué)性能。 



4. P(AM-AN-MA)/Fe3+水凝膠的逐級(jí)變形機(jī)理。 



5. P(AM-AN-MA)/Fe3+水凝膠的拉伸應(yīng)變響應(yīng)、壓電響應(yīng)及對(duì)酸堿氣體的響應(yīng)性能及應(yīng)用。


  四川師范大學(xué)王義博士為論文第一作者,四川師范大學(xué)趙麗娟教授、四川大學(xué)吳錦榮教授為論文通訊作者。本研究工作得到了國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃子課題(2022YFF0904002)、國(guó)家自然科學(xué)基金(522030135187311051873133)、四川省重點(diǎn)研發(fā)項(xiàng)目(2021YFS0402)及高分子材料工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放課題基金(sklpme2022-4-09)的經(jīng)費(fèi)資助。


  原文鏈接https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202210224

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