在假冒偽劣產(chǎn)品泛濫的今天,如何實(shí)現(xiàn)高安全性、動(dòng)態(tài)可調(diào)的信息加密與防偽?傳統(tǒng)防偽材料(如熒光標(biāo)簽)依賴(lài)靜態(tài)化學(xué)特征,一旦被破解即可被仿造,F(xiàn)有研究面臨兩大瓶頸:一是單一響應(yīng)性,多數(shù)材料僅對(duì)一種刺激(如光、力)響應(yīng),安全性受限;二是信息狀態(tài)調(diào)控單一,加密信息難以動(dòng)態(tài)隱藏或擦除,無(wú)法實(shí)現(xiàn)多態(tài)信息調(diào)控。

圖1 論文設(shè)計(jì)思路與應(yīng)用效果展示
近日,香港中文大學(xué)(深圳)理工學(xué)院唐本忠教授和趙征教授聯(lián)合香港科技大學(xué)林榮業(yè)教授研究團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新性地提出立體異構(gòu)工程策略,通過(guò)設(shè)計(jì)具有同源分子骨架但空間構(gòu)型差異的AIEgens(聚集誘導(dǎo)發(fā)光分子),利用順?lè)串悩?gòu)體(E/Z構(gòu)型)的獨(dú)特性質(zhì):同源性表現(xiàn)為相同分子式,初始狀態(tài)完全一致,實(shí)現(xiàn)"分子級(jí)偽裝";異質(zhì)性則表現(xiàn)為對(duì)外界刺激(溶劑、力、光)響應(yīng)差異,形成"動(dòng)態(tài)邏輯門(mén)",實(shí)現(xiàn)了從分子偽裝到多刺激響應(yīng)的動(dòng)態(tài)防偽(圖1)。該工作以“Stereoisomeric Synergy of AIEgens: Homology-Driven Camouflage and Divergent Responsiveness for Dynamic Multistate Anti- Counterfeiting”為題發(fā)表在《Matter》上(Matter, 2025, 8, 102332)。文章第一作者是路琳博士和五邑大學(xué)武波博士,香港中文大學(xué)(深圳)理工學(xué)院唐本忠教授、趙征教授和香港科技大學(xué)林榮業(yè)教授為本文共同通訊作者。
這項(xiàng)研究開(kāi)發(fā)了一種基于立體異構(gòu)體的智能熒光防偽系統(tǒng)。研究團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)合成了兩種四苯乙烯衍生物異構(gòu)體E-TPEMN和Z-TPEMN(圖2):它們?cè)谌芤褐斜憩F(xiàn)出相似的橙色熒光(580 nm),實(shí)現(xiàn)了分子級(jí)偽裝;但在聚集態(tài)下,由于分子構(gòu)型和堆積方式差異,E-TPEMN微晶粉末發(fā)射綠光(514 nm),而Z-TPEMN發(fā)射黃光(557 nm)。特別值得注意的是,E-TPEMN展現(xiàn)出顯著的可逆力致變色效應(yīng)(研磨后橙光偏移57 nm)和溶劑致變色性能,而Z-TPEMN僅偏移21 nm。通過(guò)理論計(jì)算發(fā)現(xiàn),晶體中萘酰亞胺與TPE平面的二面角差異是導(dǎo)致發(fā)光性能不同的關(guān)鍵因素。更有趣的是,紫外光照射會(huì)引發(fā)連續(xù)的光異構(gòu)化和光裂解反應(yīng),最終生成藍(lán)色發(fā)光(455 nm)的BPMN分子。可控的光反應(yīng)過(guò)程構(gòu)建了多色發(fā)光的顏色體系,并且這一不可逆過(guò)程大大提升了防偽安全性;谶@些特性,研究人員構(gòu)建了一個(gè)多模態(tài)響應(yīng)平臺(tái),通過(guò)精確調(diào)控溶劑熏蒸、機(jī)械力刺激和光照的順序,可以實(shí)現(xiàn)信息的多級(jí)動(dòng)態(tài)調(diào)控,包括高對(duì)比度熒光標(biāo)簽(圖3)、1D/2D/3D信息隱藏與恢復(fù),以及最終的光擦除功能(圖4)。在實(shí)際應(yīng)用中,該系統(tǒng)能在4×4網(wǎng)格中創(chuàng)建"碼中碼"圖案,并保持10個(gè)月以上的穩(wěn)定性,為高端防偽領(lǐng)域提供了一種兼具多重安全性和實(shí)用性的解決方案。

圖2 異構(gòu)體的分子結(jié)構(gòu)以及在溶液、聚集態(tài)以及固態(tài)下的光物理性質(zhì)

圖3 不同序列刺激下得到的多種熒光標(biāo)簽

圖4 演示多級(jí)信息的調(diào)控流程,從初始偽裝、定向?qū)懭、臨時(shí)隱藏到永久擦除的全周期信息狀態(tài)變化
這項(xiàng)研究通過(guò)分子構(gòu)型的精妙調(diào)控,實(shí)現(xiàn)了三重突破:同源分子結(jié)構(gòu)讓常規(guī)檢測(cè)無(wú)法區(qū)分E/Z異構(gòu)體;特異性刺激響應(yīng)構(gòu)建了多層次防偽邏輯;光裂解觸發(fā)不可逆的化學(xué)結(jié)構(gòu)破壞則杜絕了假冒的可能。這項(xiàng)研究展示了分子立體異構(gòu)工程在功能材料設(shè)計(jì)中的強(qiáng)大潛力,為信息安全領(lǐng)域帶來(lái)新的解決方案,在高端商品防偽、機(jī)密文件存儲(chǔ)及動(dòng)態(tài)光學(xué)器件有一定的應(yīng)用潛力。
原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.matt.2025.102332
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