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東華大學(xué)熊佳慶/周欣然 ACS Nano:VOC感知型全纖維驅(qū)動(dòng)器
2025-02-28  來源:高分子科技

  揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)廣泛存在于日常環(huán)境,在生產(chǎn)/生活中對(duì)人體健康和環(huán)境造成危害。傳統(tǒng)VOC檢測(cè)依賴于體積龐大或功能模塊復(fù)雜的氣體傳感器,不僅需要人工操作,增加操作者的暴露風(fēng)險(xiǎn),且難以兼顧便攜性、快校準(zhǔn)和動(dòng)態(tài)檢測(cè)需求。基于微型軟體機(jī)器人的遠(yuǎn)程自主VOC感知與報(bào)警技術(shù)有望為VOC監(jiān)測(cè)提供一種更便捷安全的方案。然而,實(shí)現(xiàn)軟體機(jī)器人的運(yùn)動(dòng)(驅(qū)動(dòng))與VOC感知協(xié)同工作仍面臨挑戰(zhàn)。可視化VOC感知是一種直觀高效的檢測(cè)方式,電學(xué)感知?jiǎng)t有望提供更精確的VOC信息。開發(fā)一種兼具顏色變化和電學(xué)功能的VOC響應(yīng)變形材料,有助于實(shí)現(xiàn)VOC信息的“驅(qū)動(dòng)變形-同步動(dòng)態(tài)感知”,對(duì)環(huán)境感知型微型軟體機(jī)器人的探索和發(fā)展有重要意義。


  近日,東華大學(xué)熊佳慶/周欣然團(tuán)隊(duì)提出一種VOC響應(yīng)變形納米纖維膜,通過在壓電聚合物中引入VOC變色填料(SC-PAL/PVDF),實(shí)現(xiàn)了VOC致變色并增強(qiáng)材料驅(qū)動(dòng)性能和壓電效應(yīng),用于開發(fā)對(duì)VOC具有視覺-電學(xué)雙模感知能力的全纖維雙層結(jié)構(gòu)驅(qū)動(dòng)器(SCP-BF。SCP-BF表現(xiàn)出雙向彎曲、顯著穩(wěn)定的顏色變化以及同步壓電信號(hào)輸出,對(duì)VOC類型和濃度具有識(shí)別潛力。該VOC致變色壓電驅(qū)動(dòng)器表現(xiàn)出大彎曲曲率(4.63 cm-1),超快響應(yīng)速度(4.36 cm-1 s-1),200次循環(huán)變色無衰弱、1500次循環(huán)驅(qū)動(dòng)的高穩(wěn)定性,并可自主產(chǎn)生壓電信號(hào)以反映其變形或運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。作者證實(shí)了VOC可視化、VOC類型和方向檢測(cè)、光/聲報(bào)警系統(tǒng)以及一系列VOC響應(yīng)智能開關(guān)、抓手和微型機(jī)器人,展示了SCP-BFVOC動(dòng)態(tài)檢測(cè)與操控方面的可行性和應(yīng)用潛力。



  相關(guān)成果以“All-Fiber Volatile Organics-Perceptive Actuators為題發(fā)表在《ACS Nano》期刊上,論文第一作者為東華大學(xué)碩士生王爽,通訊作者為熊佳慶研究員和周欣然副研究員。該工作得到國家自然科學(xué)基金等項(xiàng)目資助。


圖1.VOC變色-壓電全纖維驅(qū)動(dòng)器的設(shè)計(jì)及性能


  受王蓮循環(huán)開放/閉合和同步變色行為的啟發(fā),作者設(shè)計(jì)了一種VOC致變形-變色-壓電材料(SC-PAL/PVDF),并開發(fā)了具有視覺、電學(xué)雙重感知能力的VOC響應(yīng)的全纖維雙層膜結(jié)構(gòu)驅(qū)動(dòng)器(SCP-BF)。分級(jí)納米纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)允許VOC快速遷移/擴(kuò)散和逸出,利用雙層纖維膜(PEOSC-PAL/PVDF)對(duì)同種VOC的差異化溶脹體積變化響應(yīng),可實(shí)現(xiàn)VOC觸發(fā)的驅(qū)動(dòng)變形。該驅(qū)動(dòng)器綜合性能優(yōu)異,很好地兼顧了VOC變色、驅(qū)動(dòng)形變、響應(yīng)速率、電學(xué)輸出、長效穩(wěn)定性和VOC感知能力。由SCP-BF制成的仿生花能夠在不同溶劑氣氛中展現(xiàn)出差異化的開放/閉合與可逆變色行為(圖1,視頻1)。


視頻1. SCP-BF仿生花在VOC蒸氣刺激下的開閉和變色行為


圖2. SC-PAL的合成與表征


  本文所述VOC致變形-變色-壓電纖維(SC-PAL/PVDF)基于一種VOC變色的凹凸棒土填料的合成。具體是先對(duì)酸處理后的凹凸棒土(PAL)進(jìn)行烷基修飾,隨后通過機(jī)械研磨將其作為質(zhì)子供體與結(jié)晶紫內(nèi)酯結(jié)合,促使結(jié)晶紫內(nèi)酯開環(huán)并形成醌式大π鍵顯色基團(tuán),制備出具有藍(lán)色顯色體系的VOC致變色凹凸棒土(SC-PAL)。得益于烷基修飾,SC-PAL展現(xiàn)出超疏水特性,使其在水環(huán)境或高濕氣下性能穩(wěn)定,但在接觸不同溶劑時(shí)可呈現(xiàn)出顯著可逆的顏色變化(藍(lán)色—黃色)。由于極性及質(zhì)子化程度的差異,不同VOC可通過干擾SC-PAL中醌式大π鍵顯色基團(tuán)的電子結(jié)構(gòu)與共軛體系,誘導(dǎo)差異化的結(jié)晶紫內(nèi)酯顯色效應(yīng),進(jìn)而形成不同程度的變色效果(圖2)。


圖3. SCP-BF驅(qū)動(dòng)器的VOC致變色性能和壓電性能


  作者將SC-PAL作為填料混入PVDF中進(jìn)行靜電紡絲,并通過連續(xù)紡絲構(gòu)造第二層PEO纖維層,實(shí)現(xiàn)雙層結(jié)構(gòu)且尺寸可調(diào)的SCP-BF驅(qū)動(dòng)器一體化成型。作者系統(tǒng)研究了SCP-BF驅(qū)動(dòng)器的變色性能及壓電效應(yīng),證實(shí)SC-PAL填料的引入通過其結(jié)構(gòu)及界面協(xié)同不僅實(shí)現(xiàn)了機(jī)械強(qiáng)度提升與在不同溶劑蒸氣作用下的區(qū)別性顏色變化,其界面還可誘導(dǎo)PVDF中結(jié)晶度的提高與壓電相(β相)含量的提升,從而顯著增強(qiáng)其壓電性能(d33 20 pC N-1增強(qiáng)至30 pC N-1)(圖3)。


圖4. 具有壓電感知力的SCP-BF驅(qū)動(dòng)器


  SCP-BF的驅(qū)動(dòng)變形源于SC-PAL/PVDF層與PEO層在VOC刺激下產(chǎn)生不對(duì)稱膨脹,且由于雙層材料對(duì)不同溶劑分子的親和力(溶脹性)的差異,器件可發(fā)生雙向彎曲變形。作者證實(shí)SCP-BF驅(qū)動(dòng)器在-20 40 溫度范圍內(nèi)均能穩(wěn)定工作,并展現(xiàn)出優(yōu)異變形性能,包括超快的響應(yīng)速度4.36 cm-1 s-1)和極大的彎曲曲率(4.63 cm-1)。尤其,器件在1500次驅(qū)動(dòng)循環(huán)中表現(xiàn)出優(yōu)異穩(wěn)定性,證實(shí)其在實(shí)際應(yīng)用中的可靠性和多場(chǎng)景適應(yīng)可能性(圖4)。借助SC-PAL/PVDF的優(yōu)異壓電特性,該驅(qū)動(dòng)器可通過壓電器件構(gòu)造實(shí)現(xiàn)電信號(hào)輸出(電壓~500 mV)和VOC的電學(xué)感知。


5. SCP-BFVOC操縱、感知和微型機(jī)器人中的應(yīng)用


  基于SCP-BF驅(qū)動(dòng)器的VOC致變色與壓電協(xié)同特性,作者開發(fā)了多模態(tài)智能驅(qū)動(dòng)器件,包括VOC方向指示器、夾爪、智能瓶蓋和方向可控性驅(qū)動(dòng)等功能。結(jié)合壓電傳感構(gòu)造,設(shè)計(jì)了可實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的爬行機(jī)器人(視頻2),有望通過檢測(cè)其變形曲率與VOC濃度間的定量關(guān)系實(shí)現(xiàn)環(huán)境VOC主動(dòng)感知。利用驅(qū)動(dòng)器的雙向變形開關(guān)特性,進(jìn)一步開發(fā)了VOC環(huán)境智能感知報(bào)警系統(tǒng),有望為生產(chǎn)/生活環(huán)境中的VOC動(dòng)態(tài)自主監(jiān)測(cè)提供一種可能的新策略,提高環(huán)境檢測(cè)安全性和智能性(圖5)。


視頻2基于SCP-BFVOC響應(yīng)微型機(jī)器人


  本文展示了一種“VOC致驅(qū)動(dòng)-變色-壓電效應(yīng)”協(xié)同工作的全纖維驅(qū)動(dòng)器開發(fā)策略,設(shè)計(jì)了一種基于烷基修飾凹凸棒土的VOC致變色材料(SC-PAL),并證實(shí)其對(duì)PVDF納米纖維膜壓電性能的提升,實(shí)現(xiàn)了驅(qū)動(dòng)器對(duì)VOC的視覺-電學(xué)雙模感知。在VOC作用下,驅(qū)動(dòng)器可產(chǎn)生雙向彎曲,并通過顯著顏色變化及特征壓電信號(hào)輸出識(shí)別各類VOC信息(方位、種類濃度)可被設(shè)計(jì)為智能響應(yīng)驅(qū)動(dòng)器或小型軟體機(jī)器人。這一策略為安全監(jiān)測(cè)、健康防護(hù)等領(lǐng)域提供了一種普適的交互式視覺-電子VOC檢測(cè)方案,有望為智能設(shè)備/裝備和軟體機(jī)器人向高靈敏、自供能、多模態(tài)感知方向的發(fā)展提供啟示。


  文章信息:

  S Wang, H Liu, Y Zhang, M Wu, Y Zhang, J Zhang, X Zhou*, J Xiong*, All-Fiber Volatile Organics-Perceptive Actuators, ACS Nano, 2025.

  https://doi.org/10.1021/acsnano.4c16330


  課題組主頁:https://www.x-mol.com/groups/xiong_jiaqing

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