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華科大龔江課題組 AFM:鹽輔助廢舊塑料碳化制備碳泡沫用于太陽能界面水蒸發與發電集成
2025-02-13  來源:高分子科技

  太陽能界面蒸發與發電集成實現水電聯產是緩解淡水匱乏和能源危機的有效方法。然而,構建低成本、高效率的界面水蒸發-發電一體化裝置仍具有挑戰性,且蒸發-發電的協同機制尚不明確。在最近的工作中(Advanced Functional Materials,影響因子18.5,中科院1Top期刊),他們設計了源自廢棄聚碳酸酯的碳泡沫高性能蒸發器,實現水電聯產。首先,采用"鹽輔助碳化法"將廢棄聚碳酸酯可控碳化制備碳泡沫材料,該方法具有合成簡單、調控精確、過程綠色(水洗滌即可)、普適性等優勢。其次,碳泡沫蒸發器具有良好的水傳輸性能、光吸收能力和較低蒸發焓。得益于此,碳泡沫蒸發器實現高蒸發速率(3.03 kg m-2 h-1和高電壓(0.33 V)輸出。分子動力學模擬結果表明碳泡沫的表面官能團與Na+的相互作用強于與Cl-的相互作用,從而形成流動電勢。本工作為廢棄塑料升級化學回收提供新策略,為構筑高性能水電聯產裝置提供新思路。


  隨著人口快速增長和工業化加快,淡水短缺和能源危機已成為嚴重的全球性問題。太陽能界面蒸發可以減少太陽能吸收材料和水之間的熱能傳播,實現蒸汽的快速釋放,具有較高的光熱轉換效率。特別是將太陽能界面蒸發與其他技術(例如摩擦電、熱電和壓電)結合構筑具有雙重功能的太陽能集成系統,可以同時實現淡水生產和發電(Advanced Materials 202436, 2313090)。水蒸發發電被認為是一種可持續發展的技術。當電解質溶液通過帶電的表面通道時,由于離子的選擇性,正離子和負離子會在通道的上下兩端聚集,形成濃度梯度產生電勢差。然而,太陽能界面蒸發與發電聯產仍存在挑戰。首先,復雜的蒸發誘導發電系統涉及多個步驟,探究蒸發-發電協同機制非常必要。其次,以往技術的只利用了少量蒸發潛熱,輸出功率和能量轉換效率較低,且太陽能熱能與發電之間的關系不明確。


  碳泡沫材料結合了多孔結構和碳材料優勢受到廣泛關注。首先,碳泡沫的多孔結構減少了光的再反射,增加了光在孔隙中的散射,提高太陽能利用率,減少熱量損失。其次,碳泡沫的多孔結構為離子傳輸提供了豐富孔道。因此,碳泡沫是極具前景的太陽能界面蒸發和電力聯產的材料。另外當今社會,塑料被應用于生活中的各個方面,大量的廢棄塑料造成了嚴重的資源浪費和環境污染。將廢棄塑料碳化制備高附加值材料(例如,碳材料和金屬-有機框架(MOF)材料),可以達到"一箭雙雕"目的,不僅為廢塑料的升級化學回收提供新策略,還為功能性碳材料和MOF的綠色低成本合成提供新方法(Progress in Polymer Science 201994, 1-32; Coordination Chemistry Reviews 2024518, 216106)。聚碳酸酯是增長最快的工程塑料,被廣泛應用于汽車、安全設備和電子行業。傳統的熱裂解、催化碳化等碳化方法需要使用強酸去除催化劑,抑或難以精確調控聚碳酸酯降解-交聯碳化反應和碳材料的結構和性質,因此亟需綠色、高效的廢舊聚碳酸酯可控碳化策略。


蒸發器的制備與表征


  以廢舊聚碳酸酯(PC)光盤為前驅體,制備了碳泡沫(CF-x)材料 (1a)也即是在球磨和NaOH的共同作用下,PC發生堿解生成Na-PC。然后在500-700 °C下碳化Na-PC水洗滌去除Na2CO3,制備CF-x(x表示碳化溫度)。該方法具有諸多優勢,包括步驟簡單、調控精確、過程綠色(水洗滌即可)、適合多種聚酯(例如聚乳酸、聚己內酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯)碳化,我們將其命名為"鹽輔助碳化法"。隨后CF-x涂覆在棉布上制備復合蒸發器CF-600呈現約100 nm的相互連接的交聯多孔結構(1b)Na-PC的自組裝和金屬的模板效應促成了互連網絡的形成。TEM(1cd)驗證了CF-600泡沫結構。


1. a) 利用回收的PC制備CF-x蒸發器并用于太陽能界面蒸發和發電聯產的示意圖。b) CF-600SEM圖像。cd) CF-600TEM圖像


  CF-x2θ=17°-30°的衍射峰歸因于石墨(002)晶面(2a)CF-x的拉曼圖譜中(2b),在13601600 cm-1DG帶特征峰分別代表缺陷碳和sp2鍵合碳的面內伸展振動。可通過DG帶的比值(ID/IG)來表征缺陷程度。當碳化溫度從500 ℃升至700 ℃時,ID/IG值從2.22降至1.97TGA曲線分為兩個階段(2c)100-400 °C時重量的微小下降是由于化學結合水的脫離和含氧官能團的分解。400-560 °C時,碳骨架氧化導致重量明顯減少XPS結果表明CF-x主要CO組成(2d-2f),豐富的含氧基團有利于水的遷移和與水分子生成氫鍵。在相對壓力為0.5-1.0時,CF-x顯示出明顯的滯后環(2g),表明具有豐富的微孔和中孔。根據DFTBJH模型(2hi)CF-x具有微孔和介孔。


2. CF-xa) XRD圖譜,b) 拉曼圖譜和c) TGA曲線。CF-xXPSd) 全譜e) C 1sf) O 1sg) CF-xN2吸附-脫附曲線。h) DFT模型和i) BJH模型的孔徑分布


光熱轉化性能表征


  CF-x蒸發器是通過在棉布上浸涂CF-x分散液而制成,方法簡單,例如可以制備直徑為15 cmCF-600蒸發器(3a)。通過明膠-戊二醛交聯網絡CF-600覆蓋棉布表面或填充棉纖維間空隙(3bc)CF-6000.24 s內完全濕潤(3d)因此具有理想的潤濕性,這與其多孔結構和含氧基團有關。CF-600具有不錯的機械性能(3e)得益于分層多孔結構,CF-600300-2500 nm具有優異的光吸收(98%)CF-600的表面溫度在10 min內升至114.7 °C(3g)15 min時達到115.2 °C,表明CF-600蒸發器具有不錯的光熱轉化性質


3. a) 直徑為15 cmCF-600蒸發器的照片。bc) CF-600蒸發器SEM圖像。d) 棉布和CF-600蒸發器的水接觸角。e) CF-600在拉力作用下的應力-應變曲線。f) 棉布和CF-600的紫外-可見-近紅外吸收光譜圖。g) 棉布和CF-600的表面溫度變化曲線。h) 棉布和CF-600蒸發器在干燥狀態時1個太陽照射下的紅外圖像


界面太陽能蒸發與發電聯產測試


  圖4a顯示了界面太陽能蒸發發電聯產示意圖。水的質量變化與輻照時間呈線性關系(4b)CF-600的蒸發率為3.03 kg m-2 h-1,超過其他蒸發器這歸因于CF-600出色的光吸收能力和良好的水輸送能力。圖4d-f顯示了不同蒸發器的蒸發速率、輸出電壓和短路電流。CF-500CF-600CF-700的開路電壓分別為0.2740.3300.275 V,明顯高于棉布(0.08 V)CF-500CF-600CF-700的電流分別為8.614.46.3 μA,高于棉布(1.1 μA)CF-600表現出卓越的性能,主要是由于其相對較高的比表面積,這對水分子的擴散、補充以及離子的收集和傳輸至關重要。當輻照強度從1 Sun增加到3 Sun時,CF-600的蒸發速率從3.03 kg m-2 h-1增加到5.04 kg m-2 h-1(4d)。輻照強度的增加導致CF-600熱能增加,表面溫度升高。當輻照強度從1 Sun上升到2 Sun3 Sun時,CF-600的電壓0.33 V上升到0.35 V下降到0.28 V(4g)。當輻照強度從2 Sun 增加到3 Sun時,熱擴散效應推動水合離子從熱部向冷部移動,與推動離子的蒸發效應方向相反。這種反作用減少了電荷收集,阻礙了電壓輸出。此外,在較高的輻照強度下(3 Sun),蒸發速率會顯著增加,導致光熱材料表面的水分快速蒸發。這種快速蒸發不利于在蒸發器中及時建立離子濃度梯度,最終導致電壓輸出下降。在連續712小時的循環中(9:00-21:00)CF-600的電壓保持在0.28-0.36 V,蒸發速率保持在2.9-3.2 kg m-2 h-1CF-600的光熱轉化效率為99.4%。與之前的研究相比,CF-600表現出更高的性能(4i)


4. a) CF-x進行太陽能界面水蒸發和電力聯產的示意圖。b) 棉布和CF-x1個太陽光輻照下的水質量隨時間的變化和c) 蒸發速率。d不同輻照強度下CF-600的蒸發速率e) CF-x的開路電壓和f) 短路電流。g) 不同輻照強度下CF-600的開路電壓。h) CF-600循環5小時的蒸發速率和開路電壓。i) CF-600的開路電壓和蒸發率與之前報道的蒸發器的比較


機理研究


  COMSOL模擬表明,與棉布相比,CF-600顯示出更高的表面溫度和明顯的熱局部效應(5a5b)。其次,CF-600的熱導率僅為0.06 W m-1K-1,減少了熱量散失,提高了熱局域效應,證明CF-600出色的熱管理能力。暗室和DSC測試結果表明CF-600和棉布對降低水的蒸發焓有積極作用(5cd)。在拉曼光譜中,CF-600IW/FW比值為1.20,高于純水的0.43(5ef);因此,CF-600中的中間水含量增加,有利于水蒸發。


為了從分子層面了解CF-x中電壓產生機制他們進行了分子動力學模擬。在MD模擬系統中,CF-600、水分子和3.5 wt%NaCl溶液均勻分布在模擬單元中(5g)CF-x中的官能團(C=OC-OCOOH)Na+的第一個峰的位置小于與Cl-的第一個峰的位置,表明含氧官能團與Na+的相互作用強于與Cl-的相互作用(5h),這是產生雙電層的結果。利用均方位移(MSD)分析了系統的擴散系數(5i)。在20000 ps模擬期間,Na+(9.8 × 10-8 cm2 s-1)的擴散系數大于Cl-(8.7 × 10-8 cm2 s-1,圖5i)。由于Na+CF中的含氧官能團具有較強的作用,Na+更容易在層間通道中傳輸。根據MD模擬的結果,電勢的形成是由于雙電層的形成和離子擴散效應。


5. COMSOL模擬a) 棉布和b) CF-600c) 不同蒸發器在黑暗中的質量損失和蒸發焓。d) 不同蒸發器的DSC曲線。e) 純水和f) CF-600的拉曼光譜。g) CF-6003.5 wt% NaCl溶液的MD圖。h) Na+Cl-CF-600中含氧基團的RDFi) Na+Cl-MSD


戶外現場實驗


  為了探究CF-x蒸發器在實際淡水生產和發電方面的可行性,他們設計了一個室外裝置(6a)。水蒸氣積聚產生的冷凝水滴很快出現(6b-d)。最高溫度為38.9 °C,最高輻照度為0.69 kW m-2(6e)CF-600的最高蒸發速率為0.77 kg m-2 h-1(6f)。最大電壓達到0.41 V,電流為28 μA(6g)。此外,將三個CF-600蒸發器串聯起來,并將所產生的電能儲存在電容器中,可以為一個小風扇或微型計算器供電,還可以點亮一個帶有"HUST"字樣的電子屏幕(6h)


6. a) 戶外界面太陽能驅動淡水和電力聯產的裝置和b-d) 照片。e)輻照強度和溫度隨時間的變化。 f) CF-600的蒸發速率和累計產水量隨時間的變化。g) CF-600的輸出電壓和電流。h) CF-600驅動的小風扇、計算器和 "HUST "電子屏的圖片


  本工作提出"鹽輔助碳化法"實現廢舊聚碳酸酯可控碳化制備碳泡沫材料,并且構筑泡沫碳蒸發器,用于淡水和電力聯產。該蒸發器具有良好的水傳輸性能、光吸收能力和光熱轉換能力。在1個太陽光照射下,蒸發速率可達3.03 kg m-2 h-1,電壓為0.33 V,電流為 14.4 μA。蒸發速度隨著輻照強度的增加而加快,但電壓增強卻有一個極限。水蒸發的電動效應和電極底部至頂部離子濃度差的形成是發電的關鍵。CF-x中含氧官能團與Na+Cl-的相互作用差異是形成流動電勢的主要原因。本工作為廢棄塑料可控碳化制備功能碳材料提供新策略,為構筑高性能水電聯產裝置提供新思路


  以上研究成果以All-in-One Carbon Foam Evaporators for Efficient Co-Generation of Freshwater and Electricity 為題發表在期刊Advanced Functional Materials (影響因子為18.5,中科院1Top期刊)上。論文第一作者為華中科技大學化學與化工學院2023級碩士研究生胡桂新龔江研究員和牛冉研究員是共同通訊作者。論文作者還包括碩士研究生劉華健、劉麗潔、佘焱,以及博士研究生劉款款、王慧悅、溫雪瑩、馮玲玲。該研究得到國家自然科學基金等資助。


  文獻信息

  Guixin Hu, Huajian Liu, Kuankuan Liu, Huiyue Wang, Xueying Wen, Lijie Liu, Yan She, Lingling Feng, Ran Niu*, Jiang Gong*. All-in-one carbon foam evaporators for efficient co-generation of freshwater and electricity. Advanced Functional Materials 2025, 202423781, doi: 10.1002/adfm.202423781

  論文鏈接https://doi.org/10.1002/adfm.202423781


通訊作者介紹

  龔江 博士,華中科技大學化學與化工學院研究員、博士生導師。研究方向為(1) 廢舊塑料升級化學回收制備單體、碳材料和金屬-有機框架(MOF)材料,(2) 太陽能界面光熱水蒸發與光催化、熱電、水伏發電、海水提鈾、鹽湖提鋰等集成應用,以及(3) 綠色低成本MOF材料的研發、中試與產業化。Prog Polym Sci、Adv MaterAngew Chem Int Ed等期刊發表SCI論文159篇,被引用8000次,H因子5319篇論文入選ESI高被引論文,獲18項授權的中國專利,另申請24項專利。撰寫專著《聚合物碳化反應及其應用》,科學出版社出版,入選"十三五"國家重點出版物出版規劃項目高性能高分子材料叢書,獲2023年國家科學技術學術著作出版基金資助。主持國家自然科學基金和企業合作項目等16項。入選斯坦福大學全球前2%頂尖科學家榜單(202020232024年度),獲IUPAC新材料青年獎、湖北省海外高層次人才計劃。擔任eScience、SusMatRare Metals11個期刊的青年編委,擔任eScience、SusMat、Rare Metals11個期刊的青年編委,以及170個國際期刊的審稿人。指導學生獲第十一屆中國青年創青春大賽(鄉村振興專項)全國銀獎(2024)、第二屆"創青春"中國青年碳中和創新創業大賽全國銀獎(2024)。

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(責任編輯:xu)
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