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EMPA趙善宇團隊、東華大學張清華團隊 Adv. Mater.:在可回收高性能聚酰亞胺復合氣凝膠的多尺度制造方向取得新進展
2024-11-29  來源:高分子科技

  隨著全球能源供應逐步轉向可再生材料,減少碳排放正變得愈發重要。生物基材料作為合成聚合物的一種潛在可持續替代品備受關注,但其性能往往尚未達到聚合物的水平。鑒于當前多重復雜、極端條件對高性能材料的高度依賴,確保這類材料的可回收利用尤為重要。


  氣凝膠被IUPAC列為十大新興技術之一,其在熱絕緣和熱防護領域的市場迅猛增長。瑞士聯邦材料研究所(Empa)趙善宇團隊、東華大學張清華團隊利用分子模擬研究了聚合物與溶劑之間的相互作用,開發了一種適用于聚酰亞胺(Polyimide, PI)復合氣凝膠的回收策略。采用“可拆卸”復合體系,使材料在極端溫度下保持穩定性能的同時還具備十分優異可回收性。此外,這種復合氣凝膠可通過多種制造技術制備為1D, 2D和3D材料。這一獨特的性能與優異的可回收性相結合,為氣凝膠在熱防護服、鋰離子電池熱防護和航空領域的可持續應用提供了可能。


  圖1和圖2展示了通過控制PI和SiO?的含量調控分散液的流變行為以滿足不同加工方式以制備不同維度的氣凝膠材料,包括纖維(1D),膜材料(2D)和3D物體。這類復合氣凝膠呈獨特的“aerogel-in-aerogel”的網絡結構,在保持高性能的同時還具有可回收性,確保了材料在高性能與可持續性間的平衡。


圖1:可回收聚酰亞胺-二氧化硅氣凝膠復合材料的合成。a)多尺度聚酰亞胺-二氧化硅氣凝膠的制備及回收方案。b)聚酰亞胺與DMAc相互作用示意圖及RDG結果。c)不同聚酰亞胺-二氧化硅分散液的儲能模量(G′)和損耗模量(G″)與剪切應力的關系。d)適用于靜電紡絲、濕法紡絲和3D打印的粘度和剪切應力范圍。e)濕紡絲制備1D纖維,f)靜電紡絲制備2D薄膜,g) 3D打印的扭曲花瓶圖片。


2:濕紡絲、靜電紡絲和3D打印制備復合材料的微觀結構。a) RPS-20%?1.0氣凝膠纖維,b) RPS-20%?0.5靜電紡納米纖維薄膜,c) RPS-15%?1.9 3D打印立方體的顯微照片。d)氣凝膠纖維,e)靜電紡絲膜中的納米纖維,f)3D打印的SEM橫截面圖像。g)氣凝膠纖維,h)靜電紡納米纖維薄膜,i)打印立方體(0.43-0.93μm3,有效像元尺寸18μm)的橫切面和層析圖。


  圖3展示了經過多次回收-再加工過程,復合氣凝膠依然保持穩定的微觀結構、優異且穩定的性能,包括超高熱分解溫度和優異的機械性能。這一高效回收過程驗證了此類復合氣凝膠材料的可持續應用潛力,并使其在環境友好型材料領域具備競爭力。


圖3:RPS復合氣凝膠的回收利用。a)13C NMR譜,b)分子量及分布,c) RPS復合氣凝膠的回收過程,d)應力-應變曲線,e) N2吸附等溫線,f)回收后RPS復合氣凝膠的TGA曲線。


  圖4展示了該類復合氣凝膠具有極低的熱導率,滿足極端環境下對材料的隔熱需求實驗表明,在高溫條件下復合氣凝膠具有優異的阻燃特性和卓越的隔熱防護效果,在消防防護服、鋰離子電池熱失控熱防護等領域具有十分廣闊的應用前景。


圖4. 復合氣凝膠的高溫屏蔽性能。a) 復合氣凝膠在消防服中的潛在應用。b) 復合氣凝膠織物的熱防護和防火性能。c)紅外熱像圖和d)熱防護測試時紡織品上下表面的實時溫度變化。e) 復合氣凝膠在熱失控保護下鋰離子電池組中的應用及結構圖。f)標準電池熱失效試驗時復合氣凝膠的實時溫度、壓力變化曲線。g) 復合氣凝膠織物保護下的鋰離子電池熱測試照片,h)實時溫度曲線,i)鋰離子電池電壓。


  該研究成果以“Multiscale Manufacturing of Recyclable Polyimide Composite Aerogels”為題發表在Advanced Materials上,該文第一作者為瑞士聯邦材料研究所Empa)博士后李猛猛,通訊作者為 Wim j. Malfait (Empa), 張清華(東華大學)和趙善宇(Empa)。


  論文鏈接:https://doi.org/10.1002/adma.202411599

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