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華科大朱錦濤、張連斌教授團隊 Nat. Commun.:可用于粘附狀態高靈敏、高分辨及無損檢測的結構色粘結劑
2024-09-30  來源:高分子科技

  粘結劑是通過界面的粘附和自身的內聚等作用使兩種材料連接在一起的物質,并同時承受這些材料在使用過程中所承受的應力。粘結劑有著悠久的使用歷史,從早期的天然材料到近代的合成高分子。在粘結劑的長期使用過程中,由環境因素(水、氧、熱、光和應力等)引起的粘附性能下降在所難免,由此產生的粘附失效可能會造成嚴重的后果。因此,對粘結劑的粘附狀態的實時監測是保障其安全使用的關鍵。近日,華中科技大學化學與化工學院朱錦濤、張連斌教授團隊發展了基于機械力響應性光子晶體復合物的智能結構色粘結劑(Structurally-colored adhesives,將粘結劑使用、服役過程中的形變過程和結構色傳感技術相結合,實現了粘附性能的實時監測和粘附失效的早期預警。


  粘結劑的失效行為往往伴隨著其結構的改變。自然界中,一些動物可將結構形變轉化為可視化的顏色信號。例如,變色龍可以通過拉伸或收縮皮膚下反射特定波長光的鳥嘌呤晶體來改變皮膚顏色,這種顏色稱為結構色。受此啟發,作者將一維光子納米鏈引入到聚合物粘附基質材料中,制備了具有結構色的粘結劑。在本工作中,作者將碳包覆的磁性四氧化三鐵膠體粒子(Fe3O4@C)在聚乙二醇甲醚丙烯酸酯(PEGA)和N-羥乙基丙烯酰胺(HEAA)的單體中分散,由磁場誘導組裝成的一維(1D)光子納米鏈,并在紫外光固化后得到具有結構色粘結劑(圖1a)。得益于Fe3O4@C膠體粒子的高折射率以及1D有序結構,僅需少量的膠體粒子(0.3 wt%)即可賦予粘結劑鮮艷的結構色。結構色粘結劑可以對幾乎所有與粘合狀態相關的變形(如壓縮、拉伸和剪切)做出及時響應,即產生顯著的顏色變化。特別的是,該工作揭示了光子納米鏈在剪切應變下變色機制。在剪切載荷作用下,剪切應力驅動嵌入粘結劑聚合物基質中的光子納米鏈發生傾斜,進而改變了入射光與晶面的夾角并產生結構色的變化(圖1h)。作者通過優化單體比例制備了兩種典型的粘合劑:結構色壓敏膠和結構膠,展示了結構色粘結劑粘附狀態可視化監測領域的應用。


  粘附失效可分為界面失效、內聚失效和混合失效。界面失效發生在基材與粘結劑的界面處,內聚失效主要發生在粘結劑材料內部,二者皆有則稱為混合失效。由于界面失效較少涉及化學鍵的斷裂,因此,基于機械力化學的方法往往難以實現對界面失效的有效檢測。粘結劑脫粘區域由于不受載荷作用,因此具有不同于粘附區域的應力和應變。而每個光子納米鏈都可作為一個獨立的傳感像素來揭示局部應變的變化,因此通過局部的顏色分布不同即可判斷粘結劑的粘附區域和脫粘區域(圖2f)。基于此,作者制備了結構色壓敏膠,具有快速響應(<60 ms)和高分辨率(~120 μm)的特點,可通過精確識別不同顏色區域的面積追蹤界面失效過程中的空隙擴展過程,從而實現界面失效的早期預警(圖2h)。


1結構色粘結劑的制備及剪切變色機制


圖2壓敏膠界面失效的可視化監測

  結構膠多用于材料的永久粘接、加固和修補等。在結構膠的長期服役中,環境因素(水、氧、熱、光和應力等)是引起結構膠性能下降的重要原因。例如,高溫會引起結構膠的軟化和內聚能的下降并引發內聚失效。在載荷作用下,結構膠內聚失效初期往往伴隨著蠕變形變且不易察覺,尤其是在遠距離上。作者通過光子納米鏈在結構膠剪切蠕變形變過程中的傾斜實現了對內聚失效初期微小形變的可視化。例如,搭接剪切接1.5 mm的剪切位移即可引起結構膠層由藍綠色變為黃色,對應于~100 nm的反射波長的紅移(圖3b)。結構色粘結劑的力致變色效應實現了對微小形變的放大,可以幫助使用者裸眼或借助光學設備發現和檢測粘結劑的粘附狀態。此外,借助計算機視覺和機器學習技術,實現了對結構膠內聚失效的早期預警(圖4)。


3結構膠內聚失效的早期可視化監測


計算機視覺結合機器學習實現內聚失效的早期預警


  該工作利用聚合物復合光子晶體材料的力致變色效應,制備了具有粘附狀態自監測能力的結構色粘結劑。相較于現有粘附性能的檢測手段,在便捷性、非侵入性、用戶友好性和低成本方面具有顯著優勢。該工作以“Structurally-colored adhesives for sensitive, high-resolution, and non-invasive adhesion self-monitoring”為題發表在《Nature Communications》上(Nat Commun 2024, 15, 8419)。文章的通訊作者是張連斌教授和朱錦濤教授,第一作者是華中科技大學博士生呂全乾。該研究受到國家自然科學基金的資助。


  原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-024-52794-5

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(責任編輯:xu)
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