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同濟大學劉國鋒課題組 ACS Nano:單向手性基元構筑雙向手性全色圓偏振發光固態薄膜
2024-01-15  來源:高分子科技

  圓偏振發光(CPL是指手性物質發射出左旋或右旋偏振光的現象,其3D顯示、自旋信息通訊、信息加密與存儲、不對稱催化、生物手性傳感等領域具有重要應用前景圓偏振發光信號的強弱與手性方向的控制對圓偏振發光材料的開發與應用均至關重要。受限于自然界均一手性(homochirality),如何從單向手性的構筑基元出發,構建具有雙向手性的全彩色圓偏振發光的固態材料具有重要意義


  同濟大學劉國鋒課題組與合作者一直致力于理解手性自聚集材料體系中的手性傳遞和調控的作用機制與規律問題,在超分子手性傳遞、放大與翻轉方面開展了系列工作(Chem. Soc. Rev. 2023, 52, 4443; ACS Nano 2023, 17, 2159; Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 9366; J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 16275; J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 6467; ACS Nano 2017, 11, 11880)。近期,劉國鋒課題組利用單向手性的膽固醇衍生物(PVPCC)、鋅鹽和非手性熒光染料(α-DCS、BPEA、Rh6G和RhB)進行共組裝,通過抗衡陰離子或溫度調控超分子聚集體的手性翻轉,獲得具有左右手性全彩色CPL的共組裝體(圖1),進一步與聚合物復合,成功制備了雙向手性的全彩色圓偏振發光固體薄膜。 


圖1 陰離子和溫度調控組裝體手性翻轉及構筑左右手性全色圓偏振發光


  該研究小組首先利用具有不同抗衡陰離子的鋅鹽與PVPCC組裝,發現抗衡陰離子可顯著影響超分子聚集體的形貌,并實現其基態與激發態手性的翻轉;其次通過抗衡陰離子交換法,結合質譜、圓二色(CD)以及CPL光譜等表征手段,證實了超分子聚集體基態與激發態手性的動態翻轉(圖2);采用共組裝體系中的手性轉移和能量傳遞策略,將四種具有不同發射波長的非手性熒光染料(α-DCS,BPEA, Rh6G, RhB)與PVPCC/Zn(NO3)2復合物進行共組裝,實現棒狀組裝體從藍光到紅光的圓偏振光發射,并通過抗衡陰離子調控聚集體超分子手性方向,獲得全彩色且手性方向可翻轉的CPL共組裝體(圖3)。此外,該研究小組通過調節組裝過程的冷卻溫度(298 K和273 K),發現組裝溫度可以調控手性組裝過程并實現組裝路徑的切換,進而改變超分子聚集體的手性方向,使得熒光染料與PVPCC/Zn(NO3)2的共組裝體圓偏振發光手性方向發生翻轉;同時,得益于該類組裝體與高分子間的高效手性傳輸,制備了具有左右手性全彩色圓偏振發光的固態薄膜材料(圖4)。


 圖2陰離子調控超分子聚集體基態與激發態手性的動態翻轉


 圖3 陰離子調控熒光染料與金屬有機復合物共組裝體CPL信號翻轉及發光顏色變化


 圖4 溫度調控固態復合薄膜的圓偏振發光顏色與手性方向


  該工作不僅揭示了陰離子與組裝溫度調控超分子聚集體手性的動態翻轉的作用機制,而且為從單向手性基元構建具有雙向手性的全彩色CPL固態材料提供了一種簡便有效的策略。該項工作近期以“Full-Color Circularly Polarized Luminescence of Supramolecular Polymers with Handedness Inversion Regulated by Anion and Temperature”為題發表在ACS Nano上。博士生付闊為論文的第一作者,劉國鋒研究員為論文的通訊作者。該工作得到了國家自然科學基金等項目的資助。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acsnano.3c10151

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(責任編輯:xu)
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