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天津科大程博聞、楊磊鑫、楊碩 J. Membrane Sci.:原子水平鹵代PIM-PI氣體分離膜結構精密調控及“構效關系”研究
2023-12-08  來源:高分子科技

  天津科技大學、生物源纖維制造技術國家重點實驗室的程博聞教授團隊、楊磊鑫、楊碩副教授近期于Journal of Membrane Science期刊(2024692122317)發表題目為Fine-tuning gas separation performance of intrinsic microporous polyimide by the regulation of atomic-level halogen substitution的文章。該文章第一作者為趙偉博士,通訊作者為楊磊鑫、楊碩、程博聞。



研究亮點


  • 成功制備含鹵素基團(F,Cl,Br)的PIM-PIs。
  • 原子水平的鹵素可精密調控氣體分離膜結構及性能。
  • F原子在BFPI中的填充作用導致其氣體滲透性能略有下降。
  • 與BFPI(F)相比,BBPI(Br)的CO2的氣體滲透率增加了100%。
  • BBPI中的Br原子限制了鏈段的致密堆積并導致其氣體滲透率的提升。


  聚合物的分子結構對于膜分離性能的影響至關重要。然而,聚合物分子結構與氣體分離性間的“構效關系”尚不明晰。在此,他們將鹵素原子(F,Cl,Br)精確地引入自聚微孔聚酰亞胺(PIM-PIs)中,用以精確調節其鏈間空腔并闡明其結構與性能間的“構效關系”。在BAPI(H)的基礎上,在氨基鄰位精確設計鹵素原子,合成了三種PIM-PI,分別為BFPI(F),BCPI(Cl)和BBPI(Br)。結果表明,原子水平鹵素的引入導致聚合物鏈的規則堆積和自由體積分數(FFV)的微調(圖1)。具體來說,隨著鹵素原子范德華體積的增加,含鹵素的PIM-PIs的氣體滲透性能呈現出增加的趨勢,例如,與BFPI相比,BCPI和BBPI的CO2滲透性能分別提升了48%和100%(圖2)。結合相關的表征,他們認為范德華體積小的鹵素原子的引入(F,Cl)對鏈堆積的填充作用可以相對提高氣體選擇性;當引入的鹵素原子(Br)的范德華體積足夠大時,其抑制膜的致密化并形成更多的微孔,最終導致其滲透性能顯著增加。從分子設計到聚合物鏈的微結構再到聚合物的氣體分離性能(圖3),該工作有力的闡明了原子級別鹵素的引入對氣體分離性能的影響,同時,也為先進的氣體分離膜結構設計提供了新思路。

 

圖1. PIM-PIs的結構設計、FFV模擬計算及其氣體分離性能和潛在機理


 圖2. 四種PIM-PI的氣體滲透性能:(a)H2、CO2,(b)N2、CH4,(c)滲透性能與動力學直徑,(d)CO2/CH4的氣體分離性能


 

圖3. 原子級別鹵素微調自聚微孔型聚酰亞胺的結構單元、微觀結構及其氣體分離性能

 

  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.memsci.2023.122317


第一作者:


趙偉 博士研究生

天津科技大學在讀博士研究生,長期從事氣體分離膜的研究工作,主要通過調控聚酰亞胺結構,探究其結構-性能的“構效關系”,在J. Membr. Sci.發表數篇論文,氣體分離方向的國家自然科學基金(面上)項目的主要參與者。


通訊作者:


楊磊鑫 副教授 (Leixinyang@tust.edu.cn)

天津科技大學輕工科學與工程學院,副教授。長期從事高性能氣體分離膜、固態電解質/隔膜及負極保護層的相關工作。迄今為止以第一作者或通訊作者在Chem. Soc. Rev., Adv. Funct. Mater., Nano Energy, J. Membr. Sci., J. Mater. Chem. A等期刊發表多篇論文,主持國家自然科學基金青年項目、廣東省基礎與應用基礎面上項目、博士后面上項目等6項縱向科研項目,參與國家自然科學基金重點項目、國家重點實驗室等多項項目。



楊碩 副教授 (shuoyang1018@tust.edu.cn)

天津科技大學輕工科學與工程學院,副教授。主要從事溶解漿及人造纖維、生物質維納纖維及其功能材料、高性能纖維紙基功能材料的研究。迄今為止以第一作者或通訊作者在Chem. Eng. J., Bioresource Technol., J. Membr. Sci., Carbohyd. Polym., Sep. Purif. Technol., ACS Appl. Mater. Inter.等期刊發表多篇論文,主持國家自然科學基金、中國博士后科學基金、國家重點實驗室和教育部重點實驗項目、企業合作項目6項,參加中央軍委科技委前沿創新計劃項目、國家自然科學基金、揭榜掛帥項目、戰略咨詢項目、重大橫向項目等10余項,聯合企業開發了多種特種紙產品,部分已進行產業化。



程博聞 教授 (bowenc17@tust.edu.cn)

天津科技大學輕工科學與工程學院,教授;生物源纖維制造技術國家重點實驗室主任、中國紡織工程學會副理事長、中國纖維素行業協會技術委員會副主任、《紡織學報》編輯委員會副主任、天津泰達新材料研究院院長;長期從事輕紡新材料的研究與開發工作,承擔完成了國家科技支撐、973、863、國家自然基金、中央軍委科技委、國防科工局項目和重大橫向項目40余項;主編教材4部,參編教材或著作5部;發表學術論文400余篇,授權發明專利120余項。

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(責任編輯:xu)
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