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華東師大劉少華團(tuán)隊(duì) ACS Nano: 介孔導(dǎo)電聚合物PEDOT的合成及其Zn-I?電池活性
2023-10-08  來源:高分子科技

  聚(3,4-乙基二氧噻吩)(PEDOT)是最具前景的導(dǎo)電聚合物之一,廣泛應(yīng)用于有機(jī)電子學(xué)領(lǐng)域。然而,以往的研究主要集中在二次摻雜以提高其電導(dǎo)率,缺乏對(duì)其孔結(jié)構(gòu)和形貌的控制,后者對(duì)于拓展其在智能傳感、能量存儲(chǔ)、限域催化、生物分子輸運(yùn)/分離等新興應(yīng)用至關(guān)重要。引入規(guī)則的介孔通道可以賦予無序堆疊的聚合物鏈開放連通的孔網(wǎng)絡(luò)和更多暴露的活性位點(diǎn)。這種獨(dú)特的介孔結(jié)構(gòu)和PEDOT固有性質(zhì)的結(jié)合有望大大提高其在電子器件中的電化學(xué)活性和性能。盡管已經(jīng)建立的軟模板法為制備具有納米多孔結(jié)構(gòu)和特定拓?fù)湫螒B(tài)的導(dǎo)電聚合物提供了強(qiáng)有力的方法,但介孔PEDOT的軟模板導(dǎo)向組裝合成尚未實(shí)現(xiàn),這歸因于單體缺乏與結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑匹配的相互作用。


  為解決上述問題,華東師大劉少華團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一種橋聯(lián)分子輔助的策略,通過引入商用的摻雜劑聚苯乙烯磺酸鹽(PSS)作為多功能橋聯(lián)分子,以同步協(xié)調(diào)有機(jī)前驅(qū)體和結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑間的相互作用,制備了具有介孔結(jié)構(gòu)的聚(3,4-乙烯二氧噻吩):聚苯乙烯磺酸鹽(PEDOT:PSS)納米球。產(chǎn)物的尺寸在105-1836 nm范圍內(nèi)可調(diào),具有開放的介孔通道、大的比表面積(105.5 m2g-1)和高的電導(dǎo)率(172.9 S cm-1)。此外,通過引入各種功能界面并控制組裝體在界面的可控生長(zhǎng),獲得了均勻負(fù)載在基底上大面積介孔PEDOT:PSS薄膜。進(jìn)一步的,將負(fù)載碘的介孔PEDOT:PSS納米球作為水系鋅碘電池的正極,相應(yīng)的電池表現(xiàn)出高比容量(241 mAh g-1)、優(yōu)異的速率性能和長(zhǎng)達(dá)20,000圈的循環(huán)壽命(單圈容量衰減0.0034%),綜合性能超過了之前報(bào)道的大多數(shù)碘宿主。深入的理論計(jì)算和系統(tǒng)的測(cè)試結(jié)果共同揭示了暴露的含硫、含氧官能團(tuán)可以通過強(qiáng)化學(xué)作用有效地錨定碘物種,并抑制了可溶性聚碘化物中間體的穿梭,從而保證了電池的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。


1. mPEDOT:PSS的合成示意圖。(a) BCP自組裝成球形膠束。(b)膠束與PSS作用形成PSS/BCP復(fù)合膠束。(c) PSS/BCP復(fù)合膠束吸引PEDOT低聚物形成BCP/PSS/PEDOT復(fù)合膠束。(d) BCP/PSS/PEDOT復(fù)合膠束進(jìn)一步組裝形成超分子聚集體,并原位交聯(lián)形成聚合物骨架。(e)移除模板,得到mPEDOT:PSS


2. mPEDOT:PSS的結(jié)構(gòu)表征。mPEDOT:PSS樣品的(a) SEM圖像及對(duì)應(yīng)的粒徑分布曲線(插圖)(b) SEM圖,(c) TEM圖,(d)高角度環(huán)形暗場(chǎng)及(e-h)對(duì)應(yīng)的EDX光譜元素圖,(i) N2吸附-解吸等溫線及對(duì)應(yīng)的孔徑分布(插圖)(j) mPEDOT:PSSBCP樣品的FT-IR光譜。mPEDOT:PSS樣品的(k) S 2p精細(xì)光譜。


3. 水系鋅-碘電池的電化學(xué)性能。(a) 0.2 mV s-1掃描速率下,mPEDOT:PSS/I2電極前4個(gè)圈的CV曲線。(b) 0.2 mV s-1掃描速率下不同電極的CV曲線。(c)不同電極的Tafel圖。(d)電極在不同電流密度下的速率性能。(e) mPEDOT:PSS/I2電極在不同電流密度下的GCD曲線。(f)不同電極在2 A g-1電流密度下的循環(huán)性能。(g) mPEDOT:PSS/I2電極在5 A g-1電流密度下的循環(huán)性能。(h)最近報(bào)道的鋅碘電池碘宿主的性能對(duì)比。


  本研究通過引入橋聯(lián)分子連接軟模板和前驅(qū)體,這將為其他多孔材料的軟模板法制備提供思路,特別是那些缺少官能團(tuán)與結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑作用的前驅(qū)體。此外,本研究還提供了一種具有優(yōu)異氧化還原活性、生物相容性和高比表面積的介孔導(dǎo)電聚合物,預(yù)期在可穿戴設(shè)備、智能傳感、納米反應(yīng)器、多模態(tài)診療等領(lǐng)域擁有廣闊的應(yīng)用前景。


  該研究成果以Mesoporous Poly(3,4-ethylenedioxythiophene):Poly(styrenesulfonate) as Efficient Iodine Host for High-Performance Zinc-Iodine Batteries為題,發(fā)表在美國(guó)化學(xué)會(huì)期刊ACS Nano上。華東師范大學(xué)物理與電子學(xué)院劉少華教授為論文通訊作者,博士后魏發(fā)財(cái)為論文第一作者。該研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金的支持。


  文章鏈接:https://doi.org/10.1021/acsnano.3c07868

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