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安徽農業大學袁亮、中國林科院林化所徐士超 Angew:基于巰基-醛基縮聚的動態可降解酚類高分子
2023-08-18  來源:高分子科技

  從可再生資源出發,制備可降解可循環利用的高分子材料對可持續發展具有重要意義。酚類高分子在熱固性樹脂、抗氧化劑、粘合劑等領域都具有重要應用價值,但基于可再生資源高效制備結構性能可控的酚類高分子材料的研究報道不多。


  近期,安徽農業大學林學與園林學院,生物質分子工程中心袁亮教授、汪鐘凱教授與中國林科院林化所徐士超副研究員采用多元硫醇和醛功能化的生物基酚類物質經Lewis酸催化縮聚,在室溫條件下制備一系列具有酚羥基的聚合物(圖1),過程具有高原子經濟性,副產物僅為水。這一方法適用于不同結構硫醇和醛功能化的酚類化合物,包括香草醛、對羥基苯甲醛和3,4-二羥基苯甲醛等,當單體中“巰基+醛基”官能度之和超過3時,縮聚之后可以得到交聯網絡結構。



圖1. “巰基-醛基”縮聚制備線性酚類高分子及交聯網絡結構


  此項研究探討了線性酚類聚合物的抗氧化性能和針對玻璃基底的粘附性能。其中,含有鄰苯二酚基團的線性聚合物展示出了較好的粘附性能和抗氧化性能(圖2,A-B)。雙醛基化合物A2與四巰基化合物T4交聯制備的網絡PATN-6展現了高達54MPa的拉伸強度(圖2C),A2與T2交聯產物PATN-3經多次循環熱壓后其機械性能基本保持不變(圖2D)。同時,酚類聚合物在DMSO加熱氧化條件下,可以硫縮醛基團為“斷點”,降解產物經升華后可回收香草醛,實現循環利用。(圖2E-F)

 


圖2. (A)線性高分子黏附性能;(B)PAT-2的抗氧化性能;(C)基于T2的交聯網絡力學性能;(D)PATN-3循環加工后力學性能對比;(E)DMSO降解硫縮醛基團的機理;(F)交聯網絡PATN-1降解及升華回收香草醛


  此研究拓展了硫醇和醛基縮聚反應的催化體系,制備了結構豐富的綠色高分子材料,原料易得、合成簡便、產物性能優異,具有化學可回收性,相關成果以“Thiol-Aldehyde Polycondensation for bio-based adaptable and degradable phenolic polymers”為題發表于Angew. Chem. Int. Ed., 并被選為VIP論文作為Inside Cover報道(下圖)。

 


  安徽農業大學生物質分子工程中心袁亮教授與中國林科院林化所徐士超副研究員為論文通訊作者,研究生金禹胡程程為論文共同第一作者。作者感謝安徽農業大學林業工程學科平臺、生物質分子工程中心創新平臺,中國林科院林木生物質低碳高效利用國家工程研究中心和國家林產化學工業技術研究中心的大力支持。此項研究得到了“十四五“國家重點研發計劃項目、安徽農業大學高層次人才啟動項目、安徽省自然科學基金和安徽省海外高層次人才創新項目資助。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202305677

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