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上科大葉春洪課題組和鄭大張元課題組《Adv. Mater. 》: 基于聚合物微折紙構筑手性等離子體結構
2023-07-30  來源:高分子科技

  手性等離子體納米材料可選擇性地與左旋或右旋圓偏振光相互作用,產生手性光學特性,即圓二色性(Circular dichroism, CD),在三維成像、信息加密、負折射率超材料、手性分子檢測與合成等領域具有重要的應用前景。其手性光學性質源自于非對稱的立體構型對光波相位、偏振方向和強度的改變,因此CD信號的的三要素,包括振幅、強度和正負,與其立體構型密切相關。


  目前手性結構的構筑主要為兩類:一、“自上而下”的方法,如:電子束光刻, 聚焦離子束刻蝕, 掠射角沉積等;二、“自下至上”的方法,通常以DNA、氨基酸、手性纖維等為模板進行膠體自組裝,實現對等離子體納米顆粒的手性排列。兩者均可實現納米尺度的高精度調控,然而前者要求高設備和時間的投入,且結構為靜態,缺乏動態可調性;后者通常信號較弱,且天然生物分子對環境的敏感度,限制其適用環境。因此開發一種簡單高效的新策略實現具有環境適應性、且信號可調控的手性等離子體結構是迫切需要的。


  上海科技大學葉春洪教授團隊、鄭州大學張元教授團隊和德國萊布尼茲聚合物研究所Andreas Fery教授團隊共同合作,首次將基于響應性聚合物的微折紙概念(micro-origami)引入手性等離子體微納結構設計中,借助折紙結構在刺激條件下自發地由2D薄膜轉變為3D結構的形變行為,使在薄膜表面初始態為緊密直線型排列的金納米顆粒轉變為三維空間的螺旋線結構,從而獲得手性光學特性。并借助于微折紙結構形貌的靈活可調性和金顆粒線型組裝體角度的可控性,實現對手性光學信號強度、正負和頻率的有效調節。該方法簡單易行,開拓了基于響應性聚合物構筑立體構型和手性信號可控的等離子體手性材料的新策略。相應工作以題為“Tunable Chiral Plasmonic Activities Enabled via Stimuli Responsive Micro-Origami” 的論文發表于Advanced Materials》(DOI: 10.1002/adma.202303595)。 


1. 金納米顆粒在聚合物薄膜表面大范圍高度有序的線型組裝及其偏振依賴的UV-Vis吸收光譜。


  作者以單一取向的PDMS納米褶皺作為模板,通過限域自組裝的方式實現金納米球在聚(N-異丙基丙烯酰胺)PNIPAM)薄膜上,大面積區域的直線型排列,呈現高度有序、相互平行的陣列形貌,且在單個組裝線中,金顆粒之間緊密接觸,產生強烈的等離子體共振效應,獲得了在近紅外區域的縱向等離子體共振模式(longitudinal plasmonic resonance mode)(圖1)。當聚合物薄膜在響應刺激下,自發卷曲形成三維管狀結構,帶動金球的線型組裝體同時發生形變,沿著管壁呈現三維螺旋結構。該螺旋狀排列的金納米顆粒在其等離子體共振吸收波段改變光波傳播的相位,產生手性光學信號。并且,由于其縱向耦合效應,使CD光譜擴張到近紅外區域(圖2),有利于促進手性光學在生物方向的應用。 


2. (a-c) 聚合物微折紙結構的自卷曲行為誘導金納米球的線型組裝轉變為3螺旋排列; (d)卷曲前后的CD光譜對比;(e, f) COMSOL理論模擬的CD光譜,以及在左-/-圓偏振光作用下金球螺旋排列結構的電磁場分布圖。 


3. 基于金納米顆線型組裝的角度實現對螺旋結構和對應CD信號的調控。


  進一步通過調節金球線型組裝體與聚合物薄膜卷曲軸的相對角度,獲得信號呈現正負鏡像對稱的C光譜,以及實現對峰位和強度的調控(圖3)。并結合COMSOL理論模擬,系統探索了單、雙和三線程金球組裝體、不同組裝角度和金球數量對CD信號的影響,以及在左-/右旋圓偏振光下電磁場的差異,深入解釋手性信號的來源。


  該項工作由共同第一作者上?萍即髮W博士研究生賀義升北京科技大學碩士研究生李昊宇共同完成。上?萍即髮W為第一通訊單位,上科大葉春洪教授、鄭州大學張元教授和德國萊布尼茲聚合物研究所Andreas Fery教授為共同通訊作者。上述研究得到國家自然科學基金委、上科大雙一流經費、國家海外青年人才引進項目、上海市揚帆計劃、德國洪堡學者基金會和德國科學基金委的資助。


  原文鏈接: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202303595  


葉春洪課題組“雙一流”博士后招聘(1位):


  上?萍即髮W是一所由上海市人民政府與中國科學院共同舉辦、共同建設,由上海市人民政府主管的全日制普通高等學校,努力建設一所小規模、高水平、國際化的研究型、創新型大學。課題組所在的上?萍即髮W“材料科學與工程”學科,進入新一輪一流學科建設序列。


招聘要求:

  1. 具有或即將獲得高分子、材料、化學等相關專業的博士學位;

  2. 良好的中英文科技論文閱讀和寫作能力, 具有獨立完成工作的能力;

  3. 工作勤奮、踏實,有團隊協作精神;


博士后待遇:

  按照上?萍即髮W相關規定執行,提供具有競爭力的薪酬(25-30W)、津貼和福利,提供博士后公寓。課題組協助申請各種基金和人才項目,如上海市超級博士后計劃和博新計劃等,支持參加國內外學術交流會議以及海外合作實驗室的訪問與交流。 


博士后招聘方式:

  有意向的申請人請先將一份詳細的個人介紹(包括學習工作經歷CV、主要研究內容Research Statement、代表論文論著清單Publication List)發到本人郵箱。郵件主題注明“姓名-應聘博士后”。Email: yechh@shanghaitech.edu.cn

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(責任編輯:xu)
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