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瑞典皇家理工學院Lars Wagberg教授團隊 AFM:納米纖維素動態網絡提高凝膠電解質電導率和力學性
2023-04-24  來源:高分子科技

  高能量密度鋰離子電池對電解質的性能和安全提出了更嚴格的要求。聚氧乙烯(PEOPEG)基凝膠電解質柔韌性好、輕質,可以在電極表面形成良好的界面,但是常溫下鋰離子電導率較低,限制了電池性能,而改善其電導率的手段又往往會導致力學性能的下降。


  近期,瑞典皇家理工學院纖維技術系Lars Wågberg教授團隊報道了一種以納米纖維素動態網絡構筑PEG凝膠電解質的新途徑,同步提高了凝膠電解質的電導率和力學性能。文章以“Dynamic Networks of Cellulose Nanofibrils Enable Highly Conductive and Strong Polymer Gel Electrolytes for Lithium-Ion Batteries”為題發表在《Advanced Functional Materials》雜志上,第一作者為王真博士。


  羧甲基化纖維素納米纖維(CNF)直徑約2-4nm,長度可達微米尺度,這種超高長徑比使其能夠以極低的含量有效地構筑凝膠網絡。在滲透壓和物理纏結網絡的共同作用下,改變鹽溶液的濃度可實現對CNF濕濾餅溶脹平衡的調控。1mmol/L的氯化鈉溶液可以充分溶脹CNF,使其納米級孔隙結構充分展開。


  低分子量PEG電解質雖然電導率比高分子量PEO高一個數量級,但常溫下呈液態,無法單獨做為隔膜材料使用。通過溶液置換,低分子量PEG電解質可以滲入CNF的納米孔內。CNF的超細直徑為PEG電解質提供了豐富的固液界面,所得到的凝膠電解質復合物呈均相,其CNF的含量低至0.9%,以最少的“非活性物質”含量最大程度地保留了PEG電解質的離子導電能力。CNF/PEG復合電解質的室溫電導率為0.61mS/cm,比PEG電解質本身高二倍,是所有纖維素增強的聚合物凝膠電解質的最高值。其力學強度為0.75MPa,綜合性能優異。為進一步闡釋CNF對PEG電解質電導率增強的機理,瑞典林雪平大學Igor Zozoulenko教授團隊對這一體系進行了分子動力學模擬,發現CNF表面的緊密結合水對鋰離子的擴散有明顯的輔助作用。


  CNF/PEG復合電解質可以獨立作為電池隔膜使用,并表現出優異的電化學特性。在60°C,對稱鋰金屬電池在0.1mA/cm2的電流密度下可以承受至少500次剝離、沉積循環,并保持極化穩定;磷酸鐵鋰半電池以0.18mA/cm2的電流密度充放電,循環300次后仍可保持94%的容量,平均庫倫效率高達99.72%。室溫下,磷酸鐵鋰半電池也展示了穩定的循環壽命,并在穿刺、切割、燃燒等破壞性實驗中表現出良好的安全性。


  這一工作為高長徑比一維納米材料在高性能鋰離子電池中的應用提供了新的思路。


圖:(A)CNF/PEG凝膠電解質的制備,(B)通過鹽濃度調控CNF孔隙結構,(C)由1mmol/L氯化鈉溶液溶脹制備的CNF/PEG凝膠電解質的原子力顯微鏡高度圖和二維廣角X射線衍射圖案,(D)CNF/PEG凝膠電解質的電導率、力學性能與文獻對比,(E)CNF表面的緊密結合水對鋰離子擴散系數的影響,(F)不同溫度下磷酸鐵鋰半電池的充放電容量,(G)磷酸鐵鋰半電池的循環穩定性,(H)CNF/PEG凝膠電解質的耐火演示。


  文章鏈接:

  Wang, Z., Heasman, P., Rostami, J., Benselfelt, T., Linares, M., Li, H., Iakunkov, A., Sellman, F., ?stmans, R., Hamedi, M. M., Zozoulenko, I., W?gberg, L.

  Dynamic Networks of Cellulose Nanofibrils Enable Highly Conductive and Strong Polymer Gel Electrolytes for Lithium-Ion Batteries.

  Adv. Funct. Mater. 2023, 2212806.

  https://doi.org/10.1002/adfm.202212806

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