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江南大學(xué)劉天西教授團(tuán)隊(duì) Small:MOF基纖維網(wǎng)絡(luò)增強(qiáng)聚合物復(fù)合電解質(zhì)實(shí)現(xiàn)高性能全固態(tài)鈉金屬電池
2023-01-26  來(lái)源:高分子科技

  全固態(tài)鈉金屬電池具有高安全性、高能量密度高以及低成本等優(yōu)勢(shì),是一種極具潛力的儲(chǔ)能體系,尤其在大規(guī)模儲(chǔ)能領(lǐng)域具有極大的應(yīng)用前景。固態(tài)聚合物電解質(zhì)(SPE)是構(gòu)成全固態(tài)電池的核心部件,與其他類(lèi)型的固態(tài)電解質(zhì)相比,SPE具有更優(yōu)異的柔韌性,易于加工制備,并且易于形成緊密的電極/電解質(zhì)界面,被認(rèn)為是有望率先突破商業(yè)化瓶頸的固態(tài)電解質(zhì)體系。然而,SPE較低的離子傳導(dǎo)率和鈉離子遷移數(shù)極大限制了其實(shí)際應(yīng)用。此外,SPE與金屬鈉負(fù)極界面兼容性差的問(wèn)題加劇了鈉枝晶的生長(zhǎng),成為限制其商業(yè)化的另一瓶頸。因此,開(kāi)發(fā)兼具高離子傳導(dǎo)率、高鈉離子遷移數(shù)和良好界面兼容性的SPE體系對(duì)于發(fā)展高性能全固態(tài)鈉金屬電池至關(guān)重要。


  近期,江南大學(xué)劉天西教授課題組在《Small》期刊上發(fā)表了題為“Achieving Ultra-Stable All-Solid-State Sodium Metal Batteries with Anion-Trapping 3D Fiber Network Enhanced Polymer Electrolyte”的文章(DOI: 10.1002/smll.202206740)。該課題組結(jié)合靜電紡絲與溶液澆筑相技術(shù)制備了一種具有高鈉離子選擇性的MOF基纖維網(wǎng)絡(luò)增強(qiáng)的聚合物復(fù)合電解質(zhì)(ATFPE),以實(shí)現(xiàn)固態(tài)聚合物電解質(zhì)高鈉離子傳導(dǎo)率和與金屬鈉負(fù)極的界面兼容性。研究表明,該ATFPE由于具有連續(xù)的3D離子傳輸通道和對(duì)陰離子獨(dú)特的俘獲效應(yīng),表現(xiàn)出1.1×10-4 S cm-1高離子傳導(dǎo)率、0.63的高鈉離子遷移數(shù)以及良好的界面穩(wěn)定性。得益于上述優(yōu)點(diǎn),使用ATFPE組裝的Na/Na對(duì)稱電池在0.1 mA cm-2下可以穩(wěn)定循環(huán)超過(guò)600 h,即使在0.5 mA cm-2的大電流密度下也僅有0.58 V的超低過(guò)電位。有限元模擬結(jié)果表明MOF基纖維網(wǎng)絡(luò)的存在能夠促進(jìn)金屬鈉負(fù)極表面Na+和電場(chǎng)電勢(shì)的均勻化,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)了Na+在電解質(zhì)/鈉負(fù)極界面的快速轉(zhuǎn)移和在負(fù)極表面的均勻沉積。最后,使用ATFPE組裝的全固態(tài)鈉金屬電池表現(xiàn)出優(yōu)異的倍率性能和長(zhǎng)循環(huán)穩(wěn)定性,在電流密度0.1 C的條件下,放電比容量高達(dá)117. 5 mAh g-1,盡管在1 C條件下,電池依舊可循環(huán)超過(guò)1000圈且容量保持率高達(dá)78.2%。這項(xiàng)工作為高性能全固態(tài)二次金屬電池用固態(tài)聚合物電解質(zhì)的合理設(shè)計(jì)及開(kāi)發(fā)提供了有益借鑒。 


1. (a) ATFPE內(nèi)部結(jié)構(gòu)示意圖(b) 基于ATFPE的對(duì)稱電池中Na沉積行為示意圖(c, d) PAN靜電紡絲纖維,(e, f) ZIF-67@PAN (g, h) ATFPESEM(i) ATFPE橫截面的SEM圖和相應(yīng)的 EDS (N, Na, F 和 Co) 


2. (a) ZIF-67、純PEOSPEZIF-67@PANATFPEXRD圖譜(b) FPEATFPE電解質(zhì)的DSC, (c) DMA (d) 拉曼光譜圖;(e) FPEATFPE電解質(zhì)的Na 1s (f) O 1s XPS光譜。 


3. (a)不同溫度下兩種電解質(zhì)的離子傳導(dǎo)率對(duì)比圖;(b) Na/ATFPE/Na對(duì)稱電池在60 °C下以10 mV電位步長(zhǎng)計(jì)時(shí)安培曲線,插圖極化前后的交流阻抗譜ATFPE 和 FPE 電解質(zhì)的(c) Na+轉(zhuǎn)移數(shù)(d) Na+導(dǎo)率(e) LSV 曲線和(f) Na/Na 對(duì)稱電池的電化學(xué)阻抗譜(g) 使用ATFPEFPE電解質(zhì)組裝的 Na/Na對(duì)稱電池在0.1 mA cm-2沉積/剝離1 h的循環(huán)性能比較,插圖循環(huán)階段的放大視圖(h) 使用ATFPEFPE電解質(zhì)組裝Na / Na對(duì)稱電池60 °C下在不同電流密度下的沉積/剝離電壓曲線 


4. (a, b) 使用ATFPEFPE電解質(zhì)組裝Na/Na對(duì)稱電池在60 °C下以0.1 mA cm-2電流密度長(zhǎng)期沉積/剝離過(guò)程中的阻抗演變和(c可視化的界面電阻使用 (d, e) FPE (f, g) ATFPE電解質(zhì)組裝Na/Na對(duì)稱電池在循環(huán)30Na金屬負(fù)極表面SEM圖像(h0.05 mA cm-2電流密度下ATFPEFPE電解質(zhì)中的Na+濃度分布和電場(chǎng)分布的有限元模擬結(jié)果;(i) ATFPEFPE電解質(zhì)中的Na沉積行為示意圖。 


5.  (a) 使用ATFPEFPE電解質(zhì)組裝的全固態(tài)電池在60 °C0.1 C首圈充放電曲線(b) 全固態(tài)NVP/ATFPE/Na電池在0.1 C循環(huán)不同圈數(shù)充放電曲線(c) 使用ATFPEFPE電解質(zhì)組裝的全固態(tài)電池在0.1 C下的循環(huán)性能對(duì)比圖;(d) 電池在0.1 C循環(huán)150圈前后EIS譜圖;(f) 使用ATFPE組裝的全固態(tài)電池在1 C的循環(huán)穩(wěn)定性。


  作者團(tuán)隊(duì)介紹:

  第一作者:碩士生郭峻宏

  通訊作者:劉天西教授  陳蘇莉副教授

  通訊單位:江南大學(xué)

  課題組研究方向:聚合物基復(fù)合材料,氣凝膠功能復(fù)合材料,納米纖維復(fù)合材料,高分子復(fù)合膜材料,納米能源復(fù)合材料。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/smll.202206740

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