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東華大學(xué)夏于旻課題組《Chem. Eng. J》:基于竹仿生,由POM纖維制備的可回收、可變形的微纖維油水分離材料
2023-01-20  來源:高分子科技

  隨著現(xiàn)代工業(yè)的快速發(fā)展,化工廠排放的含油廢水以及漏油事故造成的油污染事件將逐漸增多,導(dǎo)致嚴(yán)重的水污染,這一現(xiàn)象會(huì)使生態(tài)系統(tǒng)惡化,使人們賴以生存的淡水資源受到巨大威脅。因此基于其對(duì)生態(tài)系統(tǒng)和人類健康的重要性,在全球范圍內(nèi),油水混合物的分離都已成為一項(xiàng)重大挑戰(zhàn)。近期,由于聚合物具有多樣性和可加工性的優(yōu)勢(shì),大量研究人員使用聚合物來制造油水分離膜。制備油水分離聚合物膜需要兩個(gè)前提,一是材料對(duì)油水具有特殊浸潤性,二是具有3D多孔結(jié)構(gòu)。


  近期,東華大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院夏于旻副教授課題組,通過仿生竹得到竹纖維素再制備纖維素漿粕造紙的過程,將聚甲醛(POM)拉伸纖維通過機(jī)械拆解法制備得到POM微纖維(PMF),再得到POM微纖維膜(PMFM) 


1.竹子造紙工藝a1)竹子;b1)竹內(nèi)部纖維素排列示意圖;c1)竹纖維素微纖維d1)濾紙。合成纖維(POM)制備纖維膜的工藝流程:a2)合成纖維(POM纖維)。(b2POM拉伸纖維內(nèi)部取向的原纖化結(jié)構(gòu);c2PMFd2PMFM


  POM微纖維是一種具有潛力的油水分離材料,它有十分優(yōu)異的疏水性和親油性,高度穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì),以及獨(dú)特的微纖維材料的可回收性和可變形性。


  將POM拉伸纖維剪切成2cm左右的短切纖維,再在水環(huán)境中用機(jī)械粉碎機(jī)對(duì)短切纖維進(jìn)行剪切,粉碎和拆解得到PMF水分散液,通過抽濾,烘干等操作得到PMFPMFM。同時(shí),使用POM初生纖維也經(jīng)過上述相同制備工藝得到了POM初生纖維粉末樣品,發(fā)現(xiàn)其無法制備得到分離膜這是因?yàn)?/span>POM拉伸纖維中具有熱牽伸過程帶來的高度取向的原纖化結(jié)構(gòu),通過拆解這種原纖化結(jié)構(gòu)即可制備得到微纖維,進(jìn)而通過微纖維間的相互穿插、交疊、支撐得到微纖維膜。這種原纖化結(jié)構(gòu)和微纖維結(jié)構(gòu)在POM初生纖維和初生纖維粉末中是不具備的。此外,在制備策略方面,PMF的制備過程中僅用到了去離子水,沒有使用任何化學(xué)試劑,實(shí)現(xiàn)了零污染,這種策略對(duì)微纖維材料的環(huán)保性制備具有重要的借鑒意義。 


2.a)用POM初生纖維和POM拉伸纖維制備POM初生纖維粉末和PMF的工藝,以及機(jī)械剪切、粉碎和拆示意圖bPOM初生纖維粉末cPMFd)(gPMFM照片ePOM初生纖維粉末SEM照片;fPMFSEM照片。


  PMFM具有超疏水性。在不同的機(jī)械粉碎時(shí)間下,得到的PMFM最高的空氣中的水接觸角達(dá)到了131°,而在油中的水接觸角可高達(dá)160°且在10次循環(huán)內(nèi),PMFM的空氣中和油中的水接觸角分別維持在130°和160°左右,較之前無明顯下降。 


3.aPMFM的阻水能力;(b)不同機(jī)械粉碎時(shí)間得到的PMFM的空氣中水接觸角;機(jī)械粉碎時(shí)間為(b15分鐘、(b230分鐘、(b350分鐘、(b4120分鐘的PMFMSEM照片;(d)油水分離前后PMFM空氣中的水接觸角;(e)環(huán)己烷中的水接觸角;(f)氯仿中的水接觸角;(g)環(huán)己烷中,水滴在PMFM表面滾動(dòng)不粘附。


  PMF具有超親油性。PMF0.1s內(nèi)將油完全吸附,并且對(duì)于各種油和有機(jī)溶劑的吸附量在11-20倍。其中對(duì)于氯仿的吸附量最大,為自身重量的19.5,且在10次循環(huán)內(nèi)仍能保持較高的吸附量。 


4.a)環(huán)己烷吸附;(b)氯仿的吸附;(cPMF10個(gè)循環(huán)內(nèi)對(duì)氯仿和環(huán)己烷的吸附能力;(dPMF對(duì)各種油和有機(jī)溶劑的吸附能力。


  PMF可以直接吸附油相。將PMF直接投入含有油相的水(油相漂浮在水面或沉在水底)中,輕微攪拌后即可將油相吸附完全,且吸附后PMF會(huì)粘附聚集成團(tuán)塊狀,經(jīng)打撈后可留下清潔的水體。 


5.aPMFM吸附和分離水中的氯仿;(bPMFM吸附和分離水中的環(huán)己烷;PMF吸附和分離水中的氯仿;(dPMF吸附和分離水中的環(huán)己烷。


  使用PMFM分離油水混合物的分離效率超過99%接近100%且在10次循環(huán)內(nèi)分離效率依舊維持在99%以上。此外,PMF的耐溶劑性使得其可分離各種各樣的油及有機(jī)溶劑和水混合物,PMF的可回收性保證了其重復(fù)分離油水混合物時(shí)的效率,可變形性確保其可適用于的各種復(fù)雜的油水分離環(huán)境。 


6.a)氯仿(紅色)-水(藍(lán)色)分離過程以及分離前后氯仿和水的體積;(b10次循環(huán)內(nèi)氯仿-水分離效率和的連續(xù)分離效率;(c)氯仿-水混合物的連續(xù)分離過程。 


7.aPMF浸入各種油和有機(jī)溶劑后的剩百分比;(b10個(gè)循環(huán)內(nèi),回收的PMF的空氣、環(huán)己烷和氯仿中的水接觸角,圖示為在空氣、環(huán)己烷、氯仿中靜置10小時(shí)的水接觸角;(c)回收的PMF的各種油和有機(jī)溶劑的油吸附量。(d10個(gè)循環(huán)內(nèi),回收的PMF的氯仿-水分離效率和連續(xù)分離效率。(e)將PMF構(gòu)造為油水分離杯進(jìn)行氯仿-水混合物的分離。


  該項(xiàng)成果以Preparation of recyclable and deformable POM microfiber for oil-water separation with nature-inspired top-bottom strategy為題發(fā)表在Chemical Engineering Journal期刊上。課題組博士生金文斌為本論文第一作者,通訊作者為夏于旻副教授。


  論文鏈接:https://authors.elsevier.com/a/1gQ6s4x7R2gHav

  論文DOI鏈接https://doi.org/10.1016/j.cej.2023.141332

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