国产精品igao视频网网址不卡日韩,亚洲综合在线电影,亚洲婷婷丁香,黄色在线网站噜噜噜

搜索:  
浙大伍廣朋課題組 Nature Synthesis:有機硼氮催化劑實現二氧化碳與環氧丙烷的精準共聚合
2022-08-28  來源:高分子科技

  碳排放過度導致的溫室效應和廣受詬病的白色塑料污染成為人類社會可持續發展的巨大挑戰。以二氧化碳與環氧烷烴為反應原料,在催化劑的作用下發生共聚合反應制備可降解的脂肪族聚碳酸酯,為二氧化碳的高效化學利用以及緩解塑料污染提供了 “一石二鳥”的策略。由于二氧化碳是一種無毒、豐富、廉價的碳氧資源,這一聚合反應也成為高分子合成領域實現綠色化學化工、踐行國家“碳中和”“碳達峰”戰略的重要研究課題。

 


  在二氧化碳基聚碳酸酯材料中,最具代表性和工業化價值的是聚碳酸亞丙酯(環氧丙烷與二氧化碳共聚物PPC)這是由于聚碳酸亞丙烯酯具有合適的力學強度、良好的透明性和水氧阻隔性能,在生物降解農膜和快遞包裝等領域顯示出巨大的市場前景。此外,在聚合物主鏈上引入一定含量的柔性聚醚單元,可用于替代聚醚或聚酯多元醇用于大宗聚氨酯材料,有望成為大宗聚氨酯材料的基礎原料。目前,科學研究和工業生產中對聚碳酸丙烯酯醚中聚醚含量的調控主要是實驗經驗來改變聚合反應溫度和壓力,尚缺乏對催化劑結構與聚合物單元含量(交替碳酸酯單元、醚單元)關系的深入認識。因此,從催化劑分子層面上開展對催化劑結構與聚碳酸酯和聚醚含量關系的系統性研究,總結歸納催化劑結構與催化性能的關系,將有助于推動新型催化劑的開發和聚碳酸酯醚的規模化應用。


  2022825日,《自然合成》在線發表了浙大高分子系伍廣朋課題組的研究論文“Precision copolymerization of CO2 and epoxides enabled by organoboron catalysts”。在這項研究中,他們利用近年自主研發的模塊化高活性有機硼氮催化體系實現了二氧化碳和環氧丙烷的精準共聚合,并從催化劑分子層面上理解了催化劑結構與碳酸酯單元、醚單元含量的構效關系


  近年,伍廣朋課題組設計了一類高活性、可模塊化調變、規模化制備的有機硼氮(Acc. Chem. Res. 2021, 54, 4434)和有機硼磷(Macromolecules 2022, 55, 6443催化體系,并首次提出了分子內動態酸堿體系(DLMCS)的催化劑設計理念。在這些工作基礎上,他們進一步設計合成了一系列具有不同硼中心、季銨鹽中心和連接鏈長的雙核有機硼氮催化劑(1),并系統考察了催化劑硼中心酸性、季銨陽離子位阻和連接鏈長對聚碳酸亞丙酯聚合物選擇性和聚合物微結構單元選擇性的影響。在條件優化的過程中,作者還發現了一種獨特的-ABB-結構單元(即存在兩個環氧丙烷的連續插入,1),作者通過1H13CCOSYHMBCHSQCDEPT-135等多種核磁共振光譜對這一特殊的-ABB-結構單元進行了詳細歸屬和研究,并通過水解-衍生化和單晶X射線衍射對該微觀結構進行了確認。


1用于環氧丙烷和二氧化碳精準共聚合的雙核有機硼氮催化劑


2催化劑結構與聚合物結構單元選擇性之間的關系


  在此基礎上,作者利用偕二甲基效應調控了雙核催化劑硼中心之間的距離(BB)以及B-N+-B夾角,系統考察了催化劑結構與聚合物單元選擇性的關系。通過對催化劑晶體結構和聚合結果的分析,作者總結出了傳統-AB-交替碳酸酯單元、-ABB-單元和-ABn-(n≥3)聚醚單元含量與B-N+-B夾角的線性關系(2)。然后,作者通過改變反應條件,實現了對交替碳酸酯單元含量在3.0-95.2%和聚醚單元含量在0.1-97.0%的大尺度調控。此外,-ABB-單元含量最大達35.5%3)。熱重分析結果表明,聚合物不同結構單元含量的改變對聚合物的熱性產生了明顯的影響。 


3對聚合物結構單元含量的調控


  最后,基于實驗結果作者提出了區域選擇性決定的聚合物結構單元選擇性聚合機理(4),并通過密度泛函理論計算對共聚合反應機理進行了驗證和深入分析,提出了硼系催化劑實現傳統AB型交替共聚和ABB型特殊共聚的反應路徑(4)。 


4. 有機硼氮催化劑調控二氧化碳和環氧丙烷共聚合反應可能的機理


  考慮到目前聚碳酸亞丙酯的產業化中的催化體系多為雙核或多核非均相金屬催化體系,如具有協同催化效應的雙金屬氰化物催化劑(DMC)和二羧酸鹽催化劑。這一研究揭示的催化劑結構與性能之間的構效關系、反應機理等有望更先進工業聚合催化劑的開發提供新的研究思路。


  論文信息:Precision copolymerization of CO2 and epoxides enabled by organoboron catalysts, Nature Synthesis2022, doi: 10.1038/s44160-022-00137-x, 

  https://doi.org/10.1038/s44160-022-00137-x 


  論文作者:楊貫文、徐逞鍇、謝瑞、張瑤瑤、盧陳杰、齊歡、楊莉、王宇暉,通訊作者為伍廣朋研究員。該研究得到了浙江省自然科學基金和國家自然科學基金的支持,作者特別感謝大連理工大學任偉民教授在氣質分析上提供的幫助。


  通訊作者簡介:


伍廣朋研究員

https://person.zju.edu.cn/gpwu/ 


  國家杰出青年科學基金獲得者,教育部青年長江學者,浙江省杰出青年科學基金獲得者,浙江大學“百人計劃”研究員。2011年博士畢業于大連理工大學,師從呂小兵教授。在美國德州農機大學和芝加哥大學開展兩站博士后研究,2015年加入浙江大學高分子系開展學術研究,主要開展二氧化碳化學轉化、可降解高分子材料、光刻膠等方面的研究。截至目前共發表六十多篇研究論文,包括Acc. Chem. Res.(2)、J. Am. Chem. Soc.(5)、Angew. Chem. Int. Ed.(5)、Macromolecules(10)等。授權中國發明專利10項,2項實現技術轉移轉化。二氧化碳基可降解高分子材料制備技術在陜煤集團進行產業化中試開發,項目一期投資5000余萬,占地10余畝。

版權與免責聲明:中國聚合物網原創文章。刊物或媒體如需轉載,請聯系郵箱:info@polymer.cn,并請注明出處。
(責任編輯:xu)
】【打印】【關閉

誠邀關注高分子科技

更多>>最新資訊
更多>>科教新聞
国产精品igao视频网网址不卡日韩,亚洲综合在线电影,亚洲婷婷丁香,黄色在线网站噜噜噜
亚洲男人在线| 亚洲激情中文在线| 中文无码久久精品| 久久精品99国产精品日本| 精品国产一区二| 日韩亚洲精品在线| 精品国产欧美日韩一区二区三区| 在线视频观看日韩| 免费亚洲婷婷| 日本成人手机在线| 中文不卡在线| 亚洲二区精品| 亚洲精品.com| 日韩精品一二三四| 欧美久久精品一级c片| 精品久久久久久久| 欧美极品中文字幕| 欧美国产日韩电影| 日韩不卡一二三区| 亚洲欧美在线综合| 9色国产精品| 国产一区二区三区自拍| 综合日韩av| 麻豆精品视频在线观看免费| 国产精品久久乐| 国产精品亚洲综合在线观看| 日韩精品一区二区三区av| 中文字幕一区二区精品区| 日韩精品1区| 日韩一区二区中文| 999精品色在线播放| 久久要要av| 国产精品一二| 老司机免费视频一区二区| 麻豆久久一区| 成人在线超碰| 成人羞羞视频在线看网址| 久久婷婷av| 在线 亚洲欧美在线综合一区| 国产精品毛片一区二区三区| 欧美一区自拍| japanese国产精品| 国产精品久久久网站| 日韩av一二三| 欧美不卡视频| 久久久久九九精品影院| 欧美一区二区三区高清视频| 91日韩免费| 亚洲免费毛片| 午夜欧美精品| 国产精品视频一区二区三区| 在线手机中文字幕| 久久国产精品99国产| 国产精品久久久久久久久妇女| 亚洲精品成人一区| 国产精品精品| 日韩精品一区二区三区中文在线 | 精品久久视频| 美日韩一区二区三区| 三级精品视频| 国产欧美一区二区色老头| 电影91久久久| 最新国产精品| 91成人超碰| 一区三区视频| 日韩中文字幕高清在线观看| 国产欧美三级| 亚洲综合婷婷| 在线观看亚洲精品福利片| 久久一区二区中文字幕| 91嫩草精品| 婷婷亚洲精品| 国产农村妇女精品一区二区| 亚洲一区导航| 日本一区免费网站| 免费高清在线一区| 欧美精品一二| 丝袜a∨在线一区二区三区不卡| 亚洲色图综合| 日韩精品午夜视频| 国产欧美在线| 欧美激情综合| 你懂的亚洲视频| 国产亚洲精品美女久久 | 国产日韩电影| 日韩精品免费一区二区三区| 国产欧美另类| 国产精品亚洲四区在线观看| 欧洲精品一区二区三区| 欧美日一区二区三区在线观看国产免 | 蜜臀国产一区| 日韩毛片视频| 日本黄色精品| 婷婷激情一区| 日韩精品一级中文字幕精品视频免费观看 | 91久久午夜| 国产一区二区三区自拍| 国产精品久久久久蜜臀| 香蕉久久夜色精品国产| 久久久久蜜桃| 新版的欧美在线视频| 九九久久电影| 精品欧美日韩精品| 日韩欧美另类一区二区| 99精品99| 久久福利影视| 中文字幕一区二区三区四区久久 | 欧美亚洲专区| 蜜桃一区二区三区在线| 日韩欧美在线精品| 日韩中文首页| 国产亚洲一级| 日韩精品一级中文字幕精品视频免费观看| 日日夜夜免费精品视频| 欧美在线观看视频一区| 欧美国产极品| 日韩精品亚洲专区| 久久免费精品| 日韩av字幕| 久久久久亚洲| 国产成人精品亚洲日本在线观看| 免费精品视频在线| 麻豆国产91在线播放| 视频一区在线视频| 国产精品观看| 国产精品国码视频| 免费黄色成人| 久久精品九色| 欧美日韩国产一区二区在线观看| 伊伊综合在线| 日本成人在线视频网站| 亚洲精品看片| 先锋亚洲精品| 91精品国产91久久久久久黑人| 国产欧美欧美| 日本精品一区二区三区在线观看视频| av在线日韩| 中文字幕人成乱码在线观看| 国产精品久久久久9999高清| 日韩1区2区3区| 亚洲欧美日韩专区| 老司机久久99久久精品播放免费| 成人国产精品一区二区网站| 国产婷婷精品| 日韩制服丝袜先锋影音| 国产精品免费看| 不卡在线一区二区| 中文字幕免费精品| 在线观看一区| 一区在线视频观看| 女主播福利一区| 亚洲一级特黄| 欧美午夜不卡| 欧美日韩国产一区二区在线观看| 久久激情五月婷婷| 日韩在线观看中文字幕| 日韩欧美在线精品| 国产日产精品_国产精品毛片| 亚洲一级影院| 综合激情网站| 国产精品乱战久久久| yellow在线观看网址| 在线成人直播| 综合激情视频| 亚洲精一区二区三区| 午夜欧美精品| 麻豆精品一区二区综合av| 久久亚洲精精品中文字幕| 欧美成人精品三级网站| 日韩高清二区| 国产黄色一区| 日韩在线观看不卡| 欧美a在线观看| 99精品网站| 日韩福利视频导航| 久久视频国产| 国产精品一区二区三区av| 亚洲天堂免费电影| 国产精品久久久久久久久久齐齐| 国产精品一国产精品k频道56| 国产精品久久久久蜜臀| 午夜亚洲福利在线老司机| 国产乱码精品一区二区亚洲| 成人精品中文字幕| 国产精品色婷婷在线观看| 三级精品视频| 国产精品亚洲一区二区在线观看 | 蜜桃tv一区二区三区| 日韩精品视频网站| 亚洲免费观看| 日韩成人精品一区| 亚洲男人在线| 日韩一区精品字幕| 久久uomeier| 日韩有码av| 丝袜a∨在线一区二区三区不卡| 久久精品亚洲| 91亚洲无吗| 欧美日韩一区二区三区四区在线观看 | 久久男人天堂|