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唐本忠院士/港科大楊晶磊教授/深大韓婷等:利用AIEgen負載的多功能微膠囊實現高分子材料的損傷 - 自修復全過程動態可視化監控
2022-06-09  來源:高分子科技

  高分子材料作為現代社會的重要支撐材料之一,在我們的日常生活中發揮著極為重要的作用。為了滿足大多數工程應用的要求,高分子材料被設計和制造得盡可能堅固。然而,在長期的使用過程中,高分子材料不可避免地會發生機械損傷,損傷往往從微裂紋開始,進而發展成宏觀裂縫,最終導致聚合物發生毀滅性的破壞。因此,研究聚合物早期損傷的可視化檢測并實時追蹤其自修復過程和程度具有重要的學術價值和工業意義,可以極大地延長高分子材料的使用壽命,提高其使用安全性。雖然目前已有兼具自預警和自修復雙功能的聚合物材料,但是能原位、實時、動態地可視化監測聚合物損傷-自修復全過程的體系仍鮮有報道。


  近日,唐本忠院士團隊深圳大學AIE研究中心韓婷助理教授香港科技大學楊晶磊教授合作,將具有分子內電荷轉移(TICT)效應的聚集誘導發光分子(TICT-type AIEgen與微膠囊技術結合,利用TICT-type AIEgen在受限作用增強或者環境極性降低時,發光顏色會藍移、發光強度會增加的特殊性質(圖1a),開發了一種基于新型多功能微膠囊體系的智能高分子材料。該工作的設計原理如下:通過將含有TICT-type AIEgen六亞甲基二異氰酸酯(HDI)微膠囊分散于聚合物涂層中,當所得聚合物涂層發生機械損傷時,裂紋會破壞微膠囊使其芯材流出,由于HDI能夠自發地與水汽反應生成聚脲(PU),新生成的PU聚合物會填充并修復損傷位置。同時,由于液態HDI發生反應生成固態PU的過程中,TICT-type AIEgen的受限程度和微環境極性會發生改變,因此可以利用其發光顏色藍移和發光強度增強的雙信號指示,實現對聚合物涂層損傷-自修復全過程的原位、靈敏、實時、動態的可視化監控(圖1b)。

 

1可視化監聚合物損傷-自修復過程的設計原理


  研究人員以TPE-BMO(一種典型的TICT-type AIEgen)為例,利用時間依賴的熒光發射光譜和自制的自動熒光拍照設備對TPE-BMO/HDI溶液與水反應過程的發光變化進行了跟蹤表征,并對熒光照片進行了DIC數值化處理。如圖2所示,實驗結果表明反應過程中TPE-BMO的發光信號變化可分為三個階段,發光顏色從黃色先出現微小的紅移,然后快速藍移,最后呈現穩定的藍色;發光強度先是稍微下降,然后迅速增強,最終趨于穩定。作者通過DFT理論模擬計算對該現象進行了具體解釋,闡明了TPE-BMO的熒光性質與其受限程度、微環境極性變化之間的關系。

 

2TPE-BMO/HDI溶液與水反應過程的發光信號變化


  基于上述預實驗和機理結果,研究人員進一步制備了TPE-BMO/HDI微膠囊,并探究了其在聚合物涂層中的應用。值得一提地是,為了增強完整微膠囊和損傷微膠囊的信號對比度,作者制備了一種多層聚多巴胺/聚脲(4PDA/PU)的微膠囊殼材(圖3),該殼材具有優異的光屏蔽效果,完整的微膠囊不發光,只有損傷破壞的微膠囊才會發光并有熒光信號變化。

 

3TPE-BMO/HDI微膠囊的制備及表征


  通過將這種微膠囊分散于聚合物涂層中,所得到的含有微膠囊的聚合物涂層在完整狀態下不發光,當發生機械損傷時,損傷位置會發出弱黃色熒光,隨著自修復時間增加,顏色會逐漸從弱黃色變成黃綠色,最終變成亮藍色(圖4a)。通過與傳統的掃描電鏡(SEM)表征方式對比證明:該方法從損傷位置的發光顏色和強度即可簡單地獲知其自修復程度(圖4b)。對于防水涂層應用,機械損傷會破壞涂層的防水功能,但是自修復完全的涂層又可以重新獲得防水功能。因此,從損傷位置的發光信號也可以獲知防水涂層的防水能力(圖4c-d)。

 

4含有微膠囊涂層的損傷-自修復全過程修復及評估修復程度和防水性實驗結果


  得益于4PDA/PU微膠囊良好的光屏蔽性,所制得的含有微膠囊的聚合物涂層同樣具有優異的遮光能力,對紫外-可見光全光譜的透光率低于3%,因此該涂層能夠有效保護光敏物質(圖5)。更進一步地研究表明:這種兼具損傷-自修復可視化監控、自修復防水、光屏蔽功能的聚合物涂層在包裝領域上具有重要潛在應用,可以應用于對光和水汽敏感的重要物品(如電子芯片等)的儲存包裝當中。

 

5. 含有微膠囊的聚合物涂層的光屏蔽效應及潛在應用展示


  該工作已發表在Journal of Materials Chemistry A 上,文章題目為Visualization and monitoring of dynamic damaging-healing processes of polymers by AIEgen-loaded multifunctional microcapsules”,第一作者為陳樹生博士,共同通訊作者為深圳大學AIE研究中心韓婷助理教授、香港科技大學楊晶磊教授和香港中文大學(深圳)唐本忠院士


  原文鏈接:https://doi.org/10.1039/D2TA02918A

  下載:Visualization and monitoring of dynamic damaging-healing processes of polymers by AIEgen-loaded multifunctional microcapsules

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(責任編輯:xu)
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