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華南理工大學(xué)段春暉教授團(tuán)隊(duì) Solar RRL: 非稠合小分子受體高分子化實(shí)現(xiàn)高效全聚合物太陽(yáng)電池
2022-03-19  來(lái)源:高分子科技

  全聚合物太陽(yáng)電池(all-PSCs)憑借出色的光/熱及形貌穩(wěn)定性、機(jī)械柔性、耐受性等優(yōu)點(diǎn),在未來(lái)商業(yè)大面積制備中存在巨大潛力,因而備受關(guān)注。然而,相比聚合物給體,具有優(yōu)異光電性能的聚合物受體發(fā)展較為緩慢,能量轉(zhuǎn)換效率(PCE)也一直落后小分子材料為受體的聚合物太陽(yáng)電池(PSCs)。近兩年,隨著“小分子受體高分子化”(PSMAs)策略的提出及發(fā)展,all-PSCs效率已超過(guò)17%(Angew. Chem. Int. Ed., 2021, 60, 4422-4433;Joule, 2021, 5, 1548-1565)。但這類(lèi)材料的聚合單體都是基于稠合結(jié)構(gòu)單元,合成步驟長(zhǎng)而復(fù)雜,從而使合成成本提高,不利于商業(yè)化應(yīng)用。在小分子受體的研究中,研究者們提出了非稠合小分子受體(NFRAs)的設(shè)計(jì)策略。相比于稠合小分子受體,NFRAs表現(xiàn)出合成簡(jiǎn)單、產(chǎn)率高、成本低等優(yōu)點(diǎn),同時(shí)由于非共價(jià)構(gòu)象鎖的引入,分子具有良好的平面性、優(yōu)異的光吸收和高電荷傳輸性能。因此,將非稠合小分子受體作為結(jié)構(gòu)單元,有望獲得低成本聚合物受體,而這種設(shè)計(jì)之前還未有報(bào)道。


  近日,華南理工大學(xué)發(fā)光材料與器件國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室段春暉課題組報(bào)道了以A-D-A''''-D-A型非稠合小分子受體作為結(jié)構(gòu)單元,合成了兩個(gè)新型聚合物受體PBTz-TTPFBTz-TT,并對(duì)其性能進(jìn)行了系統(tǒng)研究。采用逐層(LbL)沉積技術(shù)來(lái)制備all-PSCsPFBTz-TT獲得更高的PCE,為10.14%,此外,兩聚合物還表現(xiàn)出低的批次差異性。此工作首次探究了非稠合小分子受體高分子化(non-fused PSMAs)在all-PSCs中的應(yīng)用,研究結(jié)果表明non-fused PSMAs是一種開(kāi)發(fā)高性能低成本聚合物受體的有效策略。

1.a)已報(bào)道的含有稠合結(jié)構(gòu)的聚合物受體PZ1PJ1,以及本工作報(bào)道的含有非稠合結(jié)構(gòu)的聚合物受體PBTz-TTPFBTz-TT的化學(xué)結(jié)構(gòu)式;(bPBTz-TTPFBTz-TT的反應(yīng)路線(xiàn)。

2. PBTz-TTPFBTz-TTa)薄膜狀態(tài)下的紫外可見(jiàn)吸收光譜;(b)能級(jí)圖。

  相比于PBTz-TTF原子的引入使PFBTz-TT在薄膜狀態(tài)下堆積更加有序,這有利于電子遷移率的提高;此外,PFBTz-TT能級(jí)有所降低,使其獲得更大的HOMOHOMOLUMO–LUMO能級(jí)差,這有助于給受體界面處發(fā)生更高效的空穴和電子轉(zhuǎn)移。


3. 基于PBTz-TTPFBTz-TT全聚合物太陽(yáng)電池的光伏特性。

  采用逐層(LbL)沉積技術(shù)來(lái)制備all-PSCs,通過(guò)添加劑(CN)與熱退火(TA)協(xié)同作用,PBDB-T/PBTz-TTPCEmax6.85%,而PBDB-T/PFBTz-TT因短路電流(Jsc)和填充因子(FF)的提升,獲得10.14%PCEmax此外,基于兩聚合物三個(gè)不同分子量批次的all-PSCs效率均分別超過(guò)了6.30%9.50%,表現(xiàn)出良好的批次差異性。



4. 700 nm激發(fā)波長(zhǎng)下,(aPBTz-TT 和(bPFBTz-TT 純膜及活性層薄膜的PL圖譜;PBDB-T/PBTz-TTPBDB-T/PFBTz-TTc)電子遷移率和(d)空穴遷移率

  相對(duì)于PBTz-TTPFBTz-TT器件性能的提升源于更高效的空穴轉(zhuǎn)移以及更高的電子和空穴遷移率。

5. 基于PBTz-TTPFBTz-TT的形貌分析

  GIWAXS結(jié)果表明,PBTz TT純膜相比,PFBTz TT表現(xiàn)出更明顯的face-on取向和更緊密的π-π堆積,這也驗(yàn)證了其更高的電子遷移率。此外,PBDB-T/PFBTz-TT薄膜表現(xiàn)出分子堆積更為有序且緊密,結(jié)晶度更高,這促進(jìn)電荷傳輸,從而獲得更高的JscFF


  總而言之,基于PFBTz-TTall-PSCs表現(xiàn)出的高PCE和良好批次差異性意味著non-fused PSMAs在構(gòu)建高性能低成本all-PSCs領(lǐng)域具有廣闊的前景。

  研究以“Non-Fused Polymerized Small Molecular Acceptors for Efficient All-Polymer Solar Cells”為題發(fā)表在《Solar RRL雜志DOI: 10.1002/solr.202101034)。華南理工大學(xué)發(fā)光材料與器件國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室作為第一完成單位,研究生吳寶奇張?jiān)?/span>田士增文章共同第一作者,華南理工大學(xué)段春暉教授為通訊作者該工作得到了韓國(guó)蔚山國(guó)立科學(xué)技術(shù)研究所Changduk Yang教授團(tuán)隊(duì)的支持。感謝國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)項(xiàng)目(2017YFA02066002019YFA0705900)、國(guó)家自然科學(xué)基金21875072U20A6002廣東省引進(jìn)創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)團(tuán)隊(duì)計(jì)劃(2019ZT08L075)、大連理工大學(xué)精細(xì)化工國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放基金(KF1901的資助。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/solr.202101034

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