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東華大學王宏志、李克睿團隊《Adv. Funct. Mater.》:環保絲肽添加劑的協同溶劑化和界面調控實現穩定水系鋅離子電池
2022-03-08  來源:高分子科技

  近年來,新興的水系鋅離子電池因其低成本、高安全性和生態友好性而受到人們的廣泛關注,被認為是一種具有廣闊應用前景的大規模儲能體系。金屬鋅具有較高的質量容量和體積容量(820 mAh g?1,5855 mAh cm?3),較低的氧化還原電位(與標準氫電極相比為?0.76 V),在空氣和水介質中穩定性好,因此被廣泛直接用作電池的負極。然而,鋅金屬負極在水系電解液中總是存在枝晶生長、析氫反應和腐蝕副產物等副反應,嚴重阻礙了其商業化應用。


  鑒于此,東華大學王宏志教授團隊提出了一種絲素蛋白的水解策略,以促進其結構重組和出現更多的氨基/羧基極性基團(?NH2?COOH。結果表明,作為絲素蛋白水解物,絲肽是一種高效、低成本、環保的電解添加劑,可以顯著延長水系鋅離子電池的循環壽命。與絲膠蛋白和絲素蛋白相比,絲肽分子硫酸鋅電解中具有較高的可溶性,肽鏈上含有更多的極性基團這對緩解鋅極的副反應具有兩個關鍵作用1)通過減少配位活性H2OSO42?絲肽調控Zn2+的溶劑化結構,光譜測試和分子動力學模擬驗證了這一點2)根據密度泛函理論計算和實驗結果,絲肽分子傾向于錨定在Zn負極表面,以隔離接觸H2OSO42?,同時起到界面靜電屏蔽的作用。因此,僅少量的絲肽添加劑5 mg mL?1,≈0.49 USD L?1對鋅陽極的循環壽命3000 h和庫侖效率99.7%產生顯著影響,并在全電池中實現了長期循環穩定性1000次循環后保持率為76%


 

1. 具有不同構象和極性基團的絲膠蛋白分子、絲素蛋白分子和絲肽分子之間關系的示意圖,以及它們作為電解液添加劑在水系鋅離子電池中的應用


 

2. a)鋅對稱電池在有/無添加劑的硫酸鋅電解液中的倍率性能;b)在不同電解液中,鋅沉積形貌的SEM圖;c)在分別含有絲膠蛋白、絲素蛋白和絲肽添加劑的電解液中抑制鋅枝晶的三種策略的示意圖,添加劑的有效性取決于分子構象和極性基團


 

3. a)Zn2+與絲肽鏈上的–COOH (ΔE1)–NH2 (ΔE2)–CO–NH– (ΔE3)基團之間結合能的DFT計算;b)/絲肽添加劑的硫酸鋅電解液的核磁氫譜;c,d,e)含有絲肽的硫酸鋅電解液中,Zn2+溶劑化結構的MD模擬快照和徑向分布函數;f)/絲肽的硫酸鋅電解液的拉曼光譜;g)/絲肽的電解液中Zn2+溶劑化結構示意圖


 

4. a)浸泡在絲肽溶液中的鋅箔的XPS光譜;b)水分子和絲肽在Zn (002)表面吸附能DFT計算;c)/無絲肽的電解液中鋅剝離/電鍍行為的CV曲線;d)鋅負極上錨定的絲肽引起的界面靜電屏蔽效應示意圖;e)/無絲肽的電解液中鋅沉積形貌的原位光學觀測;f)/絲肽的電解液的析氫反應曲線;g)/無絲肽的電解液中鋅金屬浸泡7天后的XRD


 

5. a)含不同絲肽濃度的硫酸鋅電解液中,Cu-Zn電池庫侖效率測試;b)/無絲肽(5 mg mL–1)的硫酸鋅電解液中,鋅對稱電池的循環性能測試;c)/無絲肽的硫酸鋅和硫酸錳電解液中,全電池的長循環穩定性測試;d)本工作在性能、經濟效益等方面與已報道工作的對比


  近期,該研究成果以Synergistic Solvation and Interface Regulations of Eco-Friendly Silk Peptide Additive Enabling Stable Aqueous Zinc-Ion Batteries為題發表于學術期刊Advanced Functional Materials》。論文第一作者東華大學博士生王寶俊共同通訊作者為李耀剛教授、李克睿研究員。該研究工作得到了國家自然科學基金、上海市科委和東華大學研究生創新基金的資助。

 

  論文全文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202112693

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(責任編輯:xu)
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