在合成高分子材料中,三分之二以上可結晶。隨著聚合物鏈結構、結晶條件和加工條件的改變,結晶性高分子可形成多樣化、多層次的結晶結構。在不同的結晶條件和加工條件下,高分子可形成同質多晶型(polymorphism);在特定的結晶條件和加工條件下,多組分結晶性高分子體系(如共聚物、共混體系)可共同結晶于同一晶格(圖1),例如立構復合(stereocomplex)結晶、異質同晶(isomorphism)和異質同二晶(isodimorphism)。由于具有不同結晶聚集態結構的材料的性能不同,調控高分子的同質多晶和共結晶是優化材料性能的有效手段,也是結晶性高分子材料設計、加工和制造的基礎。近年,在高分子同質多晶和共結晶方面雖有許多論文發表,但對高分子同質多晶和共結晶中共性的規律、機理、調控手段、結構-性能關系還缺乏系統的總結和評述。
圖1 聚合物多晶態結構示意圖:(a)同質多晶;(b)立構復合結晶;(c)異質同晶和異質同二晶。
近期,浙江大學潘鵬舉教授等集中于生物基/可降解聚酯體系,系統綜述了該類聚合物同質多晶、共結晶的研究進展,介紹了同質多晶和共晶聚酯中不同晶型的結構特征、形成條件與動力學、相轉變,以及結晶結構與材料性能(如機械性能、降解性、熱穩定性)之間的關系。首先,歸納總結了同質多晶聚酯中不同晶型的調控因素(如結晶溫度、外力場、溶液結晶、附生結晶、受限結晶、聚合物共混、添加助劑等),以及不同晶型之間的相轉變規律與機理(包括熱致、拉伸、溶液誘導相轉變),探討了晶型、結晶度、結晶形貌對同質多晶材料性能的影響。其次,歸納總結了可立構復合結晶聚酯的結構特點與結晶規律,以及立構復合結晶對材料性能的影響。同時,歸納總結了無規共聚酯的異質同晶和異質同二晶行為,討論了異質同二晶對共聚組成、結晶條件和共聚單元化學結構的依賴性,以及無規共聚物的共晶結構與物理性能之間的關系。
該綜述論文以“Crystallization of biodegradable and biobased polyesters: Polymorphism, cocrystallization, and structure-property relationship”為題發表于Progress in Polymer Science期刊上(Prog. Polym. Sci. 2020, 109, 101291),博士生鄭映為論文第一作者,潘鵬舉教授為論文通訊作者。該綜述論文的部分內容,曾在第三屆高分子結晶理論、應用及表征學術會議暨講習班(廣州,2019年5月15-17日)上作為講習班講稿使用。
文章鏈接 https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0079670020300848
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