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清華張強副研究員課題組提出用柔性復合固態電解質保護金屬鋰負極新方法
2017-10-19  來源:中國聚合物網

  10月17日,清華大學化工系副研究員張強課題組在《美國科學院院報》(Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America, PNAS)上發表文章《用于無枝晶生長金屬鋰保護的陰離子固定復合電解質》(An anion-immobilized composite electrolyte for dendrite-free lithium metal anodes),報道了研究組在柔性復合固態電解質領域取得的新進展。

(A)在陰離子固定的柔性復合固態電解質中,鋰離子均勻沉積;(B)在陰離子未被固定的常規電解質中,易生成枝晶。

  近年來,隨著智能手機等電子設備的廣泛運用,和電動汽車等新型交通工具的迅猛發展,人們不僅對電池能量密度的需求不斷增長,對電池安全性的要求也越來越高。

  現階段傳統電池大多采用有機液態電解質,采用有機液態電解質的電池在高溫下化學性質不穩定,可能造成電池短路。在沖擊、過充等極端條件下易燃易爆,埋下安全隱患。因此,構筑電極、電解質均為固態材料的電池,是實現安全電池的終極目標。

  金屬鋰電極具有很高的理論容量,然而在充放電過程中易產生不均勻沉積,生成枝晶,給電池帶來容量損失。采用金屬鋰電極與固態電解質的固態電池,是下一代安全、高能電池的極佳選擇。

  為制造安全、高能的金屬鋰電池,化工系張強研究團隊提出利用無機陶瓷材料與有機聚合物材料結合,構筑柔性復合固態電解質。利用陰離子固定的無機陶瓷材料(鋁摻雜Li6.75La3Zr1.75Ta0.25O12, LLZTO)與有機聚合物材料(PEO-LiTFSI)構筑柔性復合固態電解質(PEO-LiTFSI-LLZTO, PLL)膜,抑制金屬鋰負極枝晶生長。復合電解質中的陰離子(TFSI-)被聚合物基體和陶瓷填料束縛,形成了均勻分布的空間電荷層,進而引導鋰離子均勻分布,實現金屬鋰的無枝晶沉積。鋰鹽中陰離子與鋰離子的解離有助于降低聚合物結晶度,構建了快速、穩定的鋰離子傳輸通道。無機快離子導體的加入將拓寬聚合物電解質的電化學窗口,表現出很好的電解質-電極界面穩定性與電化學循環性能。該復合固態電解質膜在極高溫度下提供屏障,阻隔正負極短路,提升電池循環效率與安全性。

鋰離子在陰離子固定的柔性復合固態電解質中均勻沉積,構筑高安全固態金屬鋰電池。

  該項研究工作的通訊作者是清華化工系副研究員張強,并列第一作者為張強課題組的博士生趙辰孜、碩士生張學強、在站博士后程新兵,并列第二作者為清華大學博士生張睿、北京理工大學碩士生許睿、清華大學本科生陳鵬宇、清華大學博士生彭翃杰和北京理工大學交叉學院教師黃佳琦。該工作在北京市科委、科技部、自然科學基金委、清華大學自主科研等基金的資助下完成。

  論文鏈接:http://www.pnas.org/content/114/42/11069.abstract

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(責任編輯:xu)
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