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中科院化學(xué)所在表面手性傳遞研究方面取得新進(jìn)展
2015-04-13  來(lái)源:中國(guó)聚合物網(wǎng)

  手性傳遞廣泛存在于不對(duì)稱合成、手性分離、手性組裝等手性相互作用過(guò)程中,近年來(lái)在高分子、無(wú)機(jī)、有機(jī)、材料科學(xué)等眾多科學(xué)領(lǐng)域引起了廣泛關(guān)注。研究手性在分子內(nèi)及分子間以及不同結(jié)構(gòu)層次和尺度上的傳遞,不僅有利于對(duì)自然界中手性形成機(jī)制的理解,同時(shí)可為手性分子及手性納米結(jié)構(gòu)材料的定向設(shè)計(jì)合成與構(gòu)筑提供指導(dǎo)。目前,基于共價(jià)作用等強(qiáng)相互作用的手性傳遞過(guò)程如手性合成、1D螺旋聚合物及手性金屬配合物的合成等研究已經(jīng)取得了很大進(jìn)展,但是基于非共價(jià)弱相互作用的手性傳遞過(guò)程的研究還很少。 

  在國(guó)家自然科學(xué)基金委、科技部及中國(guó)科學(xué)院的大力支持下,化學(xué)所分子納米結(jié)構(gòu)與納米技術(shù)院重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的科研人員在基于非共價(jià)作用的表面手性傳遞研究方面取得系列進(jìn)展。在前期的研究工作中,科研人員發(fā)現(xiàn)通過(guò)引入簡(jiǎn)單的手性共吸附分子可以獲得基于非手性分子的表面單一手性二維多孔網(wǎng)格結(jié)構(gòu)(Nature Commun. 2013, 4, 1389)。最近,他們進(jìn)一步研究了表面組裝過(guò)程中分子內(nèi)和分子間的手性傳遞機(jī)制,發(fā)現(xiàn)在非共價(jià)相互作用及表面限域的協(xié)同作用下,手性信息可以在固體表面實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)程傳遞從而獲得二維手性分子組裝結(jié)構(gòu),相關(guān)結(jié)果發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 4309上。 

  為了考察手性共吸附分子與非手性分子之間的手性傳遞過(guò)程,通過(guò)設(shè)計(jì)一系列手性中心位置不同的手性辛醇分,研究人員發(fā)現(xiàn)共吸附分子中的手性特征能夠沿著烷基鏈(最長(zhǎng)包含5個(gè)亞甲基)傳遞到特異性相互作用位點(diǎn),并通過(guò)分子間的選擇性氫鍵相互作用傳遞到非手性分子,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)二維手性組裝結(jié)構(gòu)的控制;隨著手性中心逐漸遠(yuǎn)離相互作用位點(diǎn),得到的二維手性組裝結(jié)構(gòu)的手性特征表現(xiàn)出奇-偶交替變化;手性傳遞的效率與手性中心和相互作用位點(diǎn)的距離相關(guān)。在長(zhǎng)程手性傳遞過(guò)程中,手性信息以構(gòu)象選擇(conformational preference)的形式進(jìn)行傳遞,分子與基底以及分子間的非共價(jià)相互作用在該過(guò)程中發(fā)揮重要作用。這些工作有利于對(duì)手性傳遞機(jī)制的理解及表面手性組裝結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)構(gòu)筑。

表面長(zhǎng)程手性傳遞的示意圖  


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