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發(fā)展歷史 >> 高分子物理

  國(guó)際上,隨著“高分子化學(xué)”研究于19世紀(jì)后半頁(yè)漸漸走上舞臺(tái),對(duì)這些高分子化合物的性質(zhì)研究,結(jié)構(gòu)研究,也漸漸引起了學(xué)者們的重視。早在1882年,一些學(xué)者開(kāi)始用沸點(diǎn)升高,冰點(diǎn)降低以及半滲透膜方法來(lái)測(cè)定硝酸纖維素酯,天然橡膠,淀粉等高分子的分子量。當(dāng)時(shí)認(rèn)為這些分子是分子量為1000左右的大分子,是小分子結(jié)構(gòu)單元彼此用次價(jià)鍵結(jié)合堆積而成。19世紀(jì)20年代初,有人用X-射線衍射研究了纖維素纖維的結(jié)構(gòu),認(rèn)為纖維素晶胞含4個(gè)C6H10O5基元,從而更進(jìn)一步支持了“大分子是小分子結(jié)構(gòu)單元間因次價(jià)鍵堆積而成”的學(xué)說(shuō)。

  1920年Staudinger(德國(guó))發(fā)表了“聚合反應(yīng)”的論文,提出了高分子是由小分子經(jīng)聚合反應(yīng)而生成,并非因次價(jià)鍵堆積而致。之后Staudinger又分別用端基法,滲透壓法,粘度法對(duì)同種纖維素進(jìn)行了分子量測(cè)定,三種方法測(cè)得的纖維素分子量非常一致,證明了高分子是聚合物學(xué)說(shuō)的正確。至1930年,在德國(guó)膠體化學(xué)年會(huì)上,多數(shù)學(xué)者承認(rèn)了聚合物學(xué)說(shuō)。此后的高分子結(jié)構(gòu),性質(zhì)研究,才由小分子的物理化學(xué)研究,膠體研究,真正進(jìn)入到高分子概念為主導(dǎo)的研究領(lǐng)域,從而形成了“高分子物理”學(xué)科。

  初期的“高分子物理”研究,基于對(duì)高分子化合物分子量的測(cè)定,固體聚合物的性質(zhì),加工中聚合物熔體流動(dòng)性質(zhì)的興趣,形成了三個(gè)主要研究領(lǐng)域,即高分子分子量的測(cè)定及高分子溶液的研究;高分子凝聚態(tài)的研究;高聚物流體研究。自20世紀(jì)30年代至70年代“高分子物理”上述三個(gè)領(lǐng)域的研究工作不斷深入,研究?jī)?nèi)容不斷豐富,逐步形成了“高分子物理”研究領(lǐng)域的基本框架。

  在這一時(shí)期上述三個(gè)研究領(lǐng)域的主要代表性工作是:

  1.分子量測(cè)定及溶液領(lǐng)域。1930年出現(xiàn)了粘度法測(cè)分子量,1933年美國(guó)出現(xiàn)用超離心機(jī)法測(cè)分子量,1937年出現(xiàn)光散射法測(cè)分子量,1964年出現(xiàn)凝膠色譜法測(cè)分子量(GPC)。1935年Flory(美國(guó))發(fā)表了縮聚反應(yīng)分子量分布統(tǒng)計(jì)研究的論文,1949年Flory提出了柔性鏈高分子由于鏈段的空間干擾而伸展的“擴(kuò)張因子”概念及溶液中高分子和溶劑相互作用因素的“θ溫度”,“θ溶劑”概念。

  2.高分子凝聚態(tài)領(lǐng)域。1936年出現(xiàn)了聚異丁烯玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的研究工作;1942年出現(xiàn)了高分子結(jié)晶的研究工作,同期報(bào)道了等規(guī)立構(gòu)的聚丙烯和聚苯乙烯鏈的重復(fù)周期分別為6.5?和6.7?,這是高分子結(jié)晶概念的開(kāi)始;1949年Flory對(duì)高分子結(jié)晶用數(shù)學(xué)統(tǒng)計(jì)方法做了理論研究;1957年發(fā)現(xiàn)了聚乙烯折疊鏈形成的片晶,提出了高分子結(jié)晶的折疊鏈模型;1958年發(fā)現(xiàn)了聚氧乙烯的伸展鏈片晶;1964年發(fā)現(xiàn)了聚乙烯在近5萬(wàn)大氣壓下形成的伸展直鏈片晶。

  3.高聚物流體研究領(lǐng)域。20世紀(jì)20年代發(fā)現(xiàn)對(duì)淀粉溶液施壓后壓力停止時(shí),淀粉溶液有“回彈力”現(xiàn)象,30年代開(kāi)始出現(xiàn)對(duì)聚合物熔體粘彈現(xiàn)象的定量研究,1940年Flory發(fā)表了用分子量的觀點(diǎn)來(lái)研究聚合物熔體的熔融粘度的工作,1953年出現(xiàn)了描述高分子在熔體中分子鏈運(yùn)動(dòng)方式的“珠簧模型”理論,(后來(lái)進(jìn)一步完善,稱為RBZ理論),1964年Flory提出了描述高分子鏈運(yùn)動(dòng)的“蛇形理論”。

  1953年Flory在美國(guó)出版了“高分子化學(xué)原理”一書(shū),這是一部對(duì)“高分子物理“研究起了奠基作用的巨著。

  20世紀(jì)70年代以后的“高分子物理“研究工作,基本上仍是上述三個(gè)主要領(lǐng)域研究的深入和擴(kuò)展。主要的工作有:聚電解質(zhì)的溶液性質(zhì)和智能凝膠的研究,“硬鏈”高分子濃溶液的液晶性質(zhì),單鏈高分子的形態(tài)及凝聚態(tài),高分子結(jié)晶形態(tài)及結(jié)晶過(guò)程,70年代初de Genne用標(biāo)度理論研究高分子蛇型鏈的工作,著眼于聚合物結(jié)構(gòu)形態(tài)演變情況而開(kāi)展的聚合物亞穩(wěn)態(tài)研究等。

  我國(guó)的“高分子物理”研究始于20世紀(jì)50年代初,1951年唐敖慶在“中國(guó)化學(xué)會(huì)志”上發(fā)表了關(guān)于橡膠分子尺寸計(jì)算的我國(guó)高分子研究的首篇論文,并在吉林大學(xué)開(kāi)展了高分子統(tǒng)計(jì)理論的研究;錢(qián)人元分別于1952年在中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)所,1953年在中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)所建立了高分子物理化學(xué)研究組,開(kāi)展高分子溶液研究(1956年由上海遷京,成為中國(guó)科學(xué)院化學(xué)所的一部分);錢(qián)保功于50年代初在中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)化所開(kāi)始了高聚物粘彈性能及高分子輻射化學(xué)的研究。他們的工作開(kāi)創(chuàng)了中國(guó)的“高分子物理”研究。

撰稿  胡漢杰

主要參考文獻(xiàn):
1?!陡叻肿游锢怼?nbsp;楊玉良 胡漢杰 主編  2001年出版
2?!陡叻肿涌茖W(xué)技術(shù)發(fā)展簡(jiǎn)史》 錢(qián)保功 王洛禮 王霞瑜 編著 1994年出版

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