史偉 蔣錫群南京大學化學化工學院 南京市漢口路22號 210093
聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)有著良好的生物、醫(yī)藥性能[1]。目前許多研究致力于在聚乙烯基吡咯烷酮上引入反應(yīng)性的功能基團，使其能和更多的化學試劑反應(yīng)，用以更廣泛的用途。我們工作的目的就是合成一種新型的，帶有端羥基，分子量可控且分布較窄的端羥基聚乙烯基吡咯烷酮和苯乙烯(St)的共聚物。 我們利用氮氧“活性”自由基聚合方法[2]，偶氮二異丁腈(AIBN)和4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(HTEMPO)作為雙分子引發(fā)體系，130±2℃下封管聚合。在不同的聚合時間，將聚合體系冷卻到-20℃，終止反應(yīng)。合成了在很少量苯乙烯存在下的乙烯基吡咯烷酮和苯乙烯的共聚物。分子量及分子量分布、聚合物的結(jié)構(gòu)分別由凝膠色譜儀(GPC)，核磁共振儀(1H－NMR)進行了表征。 我們通過改變VP，St投料比例合成了一系列的不同化學組成的共聚物。從圖1中，可以看出很明顯的VP和St單體的特征峰，證明了共聚反應(yīng)的結(jié)構(gòu)。從表1中，可以看出所合成的共聚物分子量分布較窄(Mw/Mn=1.15-1.19)，大大低于傳統(tǒng)自由基聚合的分子量理論分布值1.5[3]，數(shù)均分子量均達到30000以上，共聚物中St和VP的含量比例在0.1-0.9之間。同時，可以看出St和VP投入比越大，反應(yīng)時間相應(yīng)變短，共聚物中St和VP的含量比也逐步增加。這可能是，相對于VP，St的活性自由基聚合速度更快，聚合能力更強。因此隨著St投入量的增加，共聚物中St比VP反應(yīng)的速度更快，因此共聚物中的含量比逐步增加，與投料比的差值也越來越大。
我們利用氮氧“活性”自由基聚合方法合成出的低苯乙烯量的端羥基聚乙烯基吡咯烷酮共聚物有著分子量可控，窄分子量分布的優(yōu)點，可以利用端羥基進行開環(huán)反應(yīng)，合成出一系列新型的嵌段共聚物，用于生物和醫(yī)藥領(lǐng)域，有著良好的理論和實用價值。[1]. Levy. G.B. J. Polym. Sci. 1955, 17, 247 [2]. Georges, M. K., Veregin, R. P. N., Kazmaier, P. M. Macromolecules 1993, 26, 2987 [3]. Odian, G. G. Principle of Polymerization, 2nd ed.; John Wiley & Sons: New York, 1981, 280 2004年全國高分子材料科學與工程研討會論文集
