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PP的物理改性方法及其進(jìn)展
2013-7-31 來(lái)源:中國(guó)聚合物網(wǎng)
關(guān)鍵詞:PP 物理改性

    盡管PP存在著不少優(yōu)點(diǎn),但是在耐低溫沖擊方面、易老化方面、成型收縮率方面、易燃燒方面、染色方面等有著本質(zhì)上的弱點(diǎn),所以在作為結(jié)構(gòu)材料和工程塑料材料上受到很大限制,為此必須對(duì)PP進(jìn)行各種各樣的改性,才能拓寬其應(yīng)用范圍,使改性PP從通用塑料跨入到工程塑料行列中去。

    PP改性包括兩大類:一類是化學(xué)改性,一類是物理改性。下面敘述一下物理改性。

    物理改性

    物理改性是在PP基體中加入其他的無(wú)機(jī)材料、有機(jī)材料、其他塑料品種、橡膠品種、熱塑性彈性體,或一些是有特殊功能的添加助劑,經(jīng)過(guò)混合、混煉而制得具有優(yōu)異性能的PP復(fù)合材料。

    物理改性大致分為:填充改性、增強(qiáng)改性、共混改性、功能性改性等。

    物理改性工藝路線簡(jiǎn)單易行,一般不需要復(fù)雜或特殊的設(shè)備,利用塑料成型加工工廠原來(lái)設(shè)備即可。但在要求特殊性能的改性制品時(shí),則需要添加專用設(shè)備,如作磁性塑料時(shí),需要在擠出機(jī)機(jī)頭添加強(qiáng)化磁場(chǎng)設(shè)備等。

    下面分述一下幾種物理改性方法及其進(jìn)展。

    1.填充改性

    在PP樹脂中加入一定量的無(wú)機(jī)填料、有機(jī)填料,來(lái)提高制品的某些性能,并能降低材料成本。

    填充PP的無(wú)機(jī)填料常用:云母粉、碳酸鈣、滑石粉、硅灰石、炭黑、石膏、赤泥、立德粉、硫酸鋇等,常用的有機(jī)填料有:木粉、稻殼粉、花生殼粉等。

    云母填充PP的性能與其配比、混合工藝、偶聯(lián)劑種類、云母粒度等因素有關(guān)。一般云母的添加量為40%以下為好,云母的粒徑在300目以上為好,鈦酸酯偶聯(lián)劑用量為云母的30%左右為好,硅烷偶聯(lián)劑可適當(dāng)少些,用丙烯酸表面處理劑時(shí),用量可加大到5-10%,云母的種類對(duì)復(fù)合材料的熱性能、力學(xué)性能關(guān)系不大,云母的長(zhǎng)徑比若不是太大、云母的粒徑大小對(duì)材料的力學(xué)性能基本無(wú)大的影響,粒徑小些,對(duì)常溫沖擊和低溫沖擊強(qiáng)度及熱變形溫度稍稍有些提高。云母的長(zhǎng)徑比越大,增強(qiáng)效果越好。

    制備云母填充PP時(shí),盡量不破壞云母的長(zhǎng)徑比,使云母均勻分散是其重要因素,為此,采用靜態(tài)混合器、銷釘型混煉螺桿、雙螺桿擠出機(jī)等有助于提高填充效果。

    硅灰石填充PP時(shí),硅灰石的用量在30-40%為好,粒徑采用300-325目為好,填充后對(duì)復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度有所降低,但對(duì)于常溫和低溫下的缺口沖擊強(qiáng)度有所提高,如常溫缺口沖擊由原來(lái)的4.5上升到5.9千焦耳/平方米,低溫缺口沖擊由原來(lái)的1.8上升到2.2千焦耳/平方米,而對(duì)于無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度均是下降的。由此看來(lái),硅灰石的填充有助于克服聚丙烯對(duì)缺口敏感性的弱點(diǎn)。

    用硅烷偶聯(lián)劑處理硅灰石,對(duì)提高復(fù)合材料的力學(xué)性能有益,對(duì)材料的成型加工性能也能改善。

    其他滑石粉、赤泥、重質(zhì)碳酸鈣等填充PP時(shí),粘度增加較大,但隨著切變速率增加時(shí),這種粘度增大現(xiàn)象就逐漸減弱,一般可用表面處理劑如聚乙烯蠟、脂肪酸鹽等及采用雙螺桿擠出機(jī),就可改善這種成型加工性能。

    用有機(jī)填料木粉、玉米棒芯時(shí),應(yīng)選擇長(zhǎng)徑比大于15的為好,這樣可改善韌性和負(fù)荷畸變度。

    低填充滑石粉時(shí),指滑石粉含量10-20%,PP復(fù)合材料可取代ABS或高抗沖聚苯乙烯,高填充是指滑石粉含量超過(guò)30%,主要用于對(duì)產(chǎn)品外觀要求不高,主要是要求熱變形溫度、模量等性能的制品。

    目前填充改性中填料日益趨向超細(xì)化,已出現(xiàn)了超細(xì)碳酸鈣、超細(xì)滑石粉,粒徑為1250目、2500目等。

    另外填充改性的發(fā)展趨勢(shì)是填料的表面改性技術(shù)在不斷完善,開發(fā)不少表面處理劑,不僅起到偶聯(lián)劑作用,還具有分散劑、增濕劑、降粘劑、成型加工助劑、增加韌性等作用,這樣可加大填充用量,可達(dá)到60%以上的填充量。

    2.增強(qiáng)改性

    增強(qiáng)改性PP可以取代工程塑料,所選用的增強(qiáng)材料有玻璃纖維、石棉纖維、單晶纖維和鈹、硼、碳化硅等,另外填料改性中的云母;厶幚砗脮r(shí),也能作為增強(qiáng)材料用。

    玻璃纖維增強(qiáng)PP應(yīng)用較廣,一種是混合法,即用短玻璃纖維象填料那樣進(jìn)行成型加工;另一種是包復(fù)法,該法近似于電線生產(chǎn)方法,即在單螺桿擠出機(jī)上安裝一包復(fù)頭,玻璃纖維連續(xù)進(jìn)入包復(fù)頭,P}從料斗進(jìn)入螺桿,兩者匯合在一起,而后造粒即可。

    常用的偶聯(lián)劑為硅烷類,或在偶聯(lián)劑體系中加入氯化有機(jī)物或過(guò)氧化物改善PY性能。也有采用馬來(lái)酰亞胺、鄰苯二酸酐、均苯四酸酐、二苯甲酮四酸酐等進(jìn)行處理的。

    玻璃纖維增強(qiáng)改性時(shí)應(yīng)注意的是:玻纖在PP基體中的均勻分散,若分散不均勻,則會(huì)在混合體系中出現(xiàn)玻纖的“堆積區(qū)”和“空隙區(qū)”,這些易造成應(yīng)力集中,降低制品強(qiáng)度。另玻纖的取向問(wèn)題也是一個(gè)重要問(wèn)題,在注射成型時(shí)應(yīng)特別注意。

    3.共混改性

    共混改性是指用其他塑料、橡膠、或熱塑性彈性體與PP共混,填入PP中較大的晶球內(nèi),以此改善PP的韌性和低溫脆性。為此加入玻璃化溫度相對(duì)PP來(lái)說(shuō)較低的一種塑料如LDPE、HDPE,這樣PP晶相和無(wú)定形LDPE組成兩相連續(xù)貫穿結(jié)鉤,這種貫穿結(jié)構(gòu)作為韌性網(wǎng)絡(luò)傳遞和分散沖擊能量。

    例如PP/HDPE共混,一般希望這兩種原料的熔融指數(shù)相接近為好,HDPE的添加量一般在25%以下為好,從共混物的流動(dòng)曲線看,HDPE起一種“增塑作用”。

    加入橡膠或彈性體是改性PP的主要途徑,如在PP中可加世:順丁膠、乙丙膠、苯乙烯一丁二烯嵌段共聚物(SBS)乙烯丙烯二烯系三元共聚物(EPDM)、天然膠、聚異丁烯橡膠等。

    有時(shí)用三元共混增韌體系,效果更好,如PP/LDPE/乙丙膠,PP/LDPE/EVA,PP/LDPE/EPDM,此時(shí)低溫脆性可降到-40℃左右。 

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