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木士春/吳勁松Adv. Sci.:過渡金屬氟化物在電催化HER中的超快速和深度重構

知乎  頂刊動態  發布于 2021-11-22

目前,幾乎沒有關于析氫反應(HER)完全重構的報道?;诖?,武漢理工大學木士春研究員和吳勁松教授(共同通訊作者)等人報道了一種新型可重構氟化物(CoF2、NiF2和FeF3(H2O)0.33等)預催化劑,具有超快和深入的自重構,極大提高了HER活性。

由于HER過程中氟離子(F-)的浸出,氟化物經歷了連續快速的自發重建過程,導致過電位大大降低。其中,CoF2不僅表現出與基準Pt/C相當的非凡催化活性,而且還具有超過Pt/C的高穩定性。

通過原位拉曼光譜結合非原位X射線衍射(XRD)、X射線光電子能譜(XPS)和球差校正電子顯微鏡(AC-TEM)分析,作者系統地揭示了連續自重建過程CoF2,其中單組分六方晶相β-Co(OH)2表現為約5 nm納米粒子(NPs),相互連接成多孔且有缺陷的交織納米片(NSs)。

此外,作者通過實驗和密度泛函理論(DFT)計算,確定了氟化物獨特的表面結構、堿性電解質和偏壓是HER完全重構的關鍵因素。F原子在氟化物表面的富集提供了自發和連續重構的可行性。堿性電解質觸發快速F-浸出,并且立即補充OH-以形成無定形α-Co(OH)2,該無定形α-Co(OH)2迅速轉化為β-Co(OH)2

偏壓促進了非晶晶化,加速了重構過程。這使得單組分和結晶β-Co(OH)2的生成具有松散和缺陷的結構,在電流密度為10 mA cm-2時具有超低過電位為54 mV,超長期穩定性超過Pt/C。DFT計算證實F浸出優化了氫和水的吸附能,提高了其動力學。同時,自重構也適用于其他非貴過渡金屬氟化物。該工作建立了對HER過程中完全自發重建的基本理解,并為構思高級催化劑提供了一個新的視角。

Ultra-Fast and In-Depth Reconstruction of Transition Metal Fluorides in Electrocatalytic Hydrogen Evolution Processes. Adv. Sci.,2021, DOI: 10.1002/advs.202103567.

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