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陜西省科學技術獎 三等獎 “PVC高性能化、抗靜電功能化新技術”
      成果通過納米復合、合金化與加工助劑開發三位一體,實現了PVC高性能化、抗靜電功能化和熱穩定劑、增塑劑的安全、環保、綠色目標。對改善PVC的產品結構,延長PVC產業鏈,實現化工-材料一體化,提高PVC生產企業競爭力和經濟效益有重要意義。該成果涉及材料、化工環境等多個領域,體現了多學科交叉。主要研究內容如下:

1)集成分子自組裝-物理化學膨脹-磨盤碾磨固相力化學技術,建立了實現層狀礦物層間剝離和與聚氯乙烯(PVC)的納米復合新技術。ZL201210294542.5

通過肼、醋酸鉀與高嶺土層間羥基之間的氫鍵自組裝微波輻照膨脹剝片剝片高嶺土-PVC磨盤共碾磨,實現了高嶺土的片層剝離和與PVC的納米復合;通過PVC-TPU-剝片高嶺土共混,成功制備高嶺土/PVC/TPU納米復合材料,利用TPU與高嶺土的協同增韌效應,實現了PVC的增強增韌。經使用證明:韌性、抗老化性和防污等性能優于傳統的碳酸鈣/PVC復合材料。

通過微波輻照實現了可膨脹石墨的高效膨脹,借助PVC-膨脹石墨(EG)的固相剪切碾磨,實現了石墨的納米化和與PVC的納米復合;首次發現加入彈性體CPE更有利于石墨的層間剝離,通過PVC- EG-CPE的共碾磨,實現了EG的類石墨烯(KG)化,成功制備KG/PVC/CPE復合材料。證明了KG/PVC/CPE復合材料雙閾滲導電現象,在石墨質量分數分別為 3% 5%時,電導率分別達到 10-7 s/m 10-2s/m數量級。有望成為石墨烯/聚合物復合材料制備的規模化技術。

2通過微波輻照在溶液中實現了PVC-PS之間的Friedel-Crafts烷基化接枝反應,采用反應混煉技術,通過苯環與PVC之間的Friedel-Crafts反應增容,實現了PVC與苯乙烯系聚合物的合金化,揭示了PVC/聚苯乙烯系聚合物合金化機理,建立了PVC/苯乙烯系聚合物合金化新技術。制備的 PVC/PS合金拉伸強度達到68.89 MPa,沖擊強度達到 55.5kJ/m2ZL201210251812.4

在磨盤形力化學反應器中實現了馬來酸酐對PVC的固相力化學接枝,并以接枝產物PA6-g-SMA 作為PVCPA6的增容劑,成功制備出了PVC/PA6合金材料,實現了PVC的增強增韌與工程化。

以十二烷基苯磺酸為摻雜酸,通過苯胺在微發泡PVC中的原位聚合,成功制備了PVC/聚苯胺合金材料,實現了對PVC的抗靜電功能化的改性目標。

3)從PVC分子結構缺陷出發,按照依賴叔基氯、烯丙基氯對稀土離子的配位而穩定,通過N-烴基馬來酰胺酸根對叔丁基氯、烯丙基氯的置換,改善PVC的結構環境;通過稀土配合物吸收HCl,使之轉化為H[RECl2L2]而消除HCl熱均裂形成HCl自由基對PVC降解的催化作用;通過N-烴基馬來酰胺酸根與PVC在加工過程中生成的共軛多烯烴發生Diels-Alder加成反應,阻隔PVC分子中的共軛鏈,阻止進一步的降解,通過烴基R選擇調控熱穩定劑與PVC的相容性”的思路成功設計、制備出多種高效的N-烴基馬來酰胺酸合稀土配合物熱穩定劑,并通過與其他熱穩定劑復配增效,實現了高效、綠色和低成本化。(ZL201210072472.9

篩選并證明己二酸乙二醇酯(PEAPVC有良好增塑效果,確定了PEA增塑劑的適宜數均分子量應該在2000~2500。設計實現了PEA的微波輻照合成方案:己二酸與乙二醇的物質的量比1/1.2,反應時間20~29 min,反應溫度210 ,真空度95 kPa,得到產品的數均分子量為2000左右。并通過與其他增塑劑的協同作用,實現了高效、綠色和低成本化。












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