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祝賀蘇文軒發表論文:PEO輔助界面聚合結合氯化膽堿改性制備圖靈結構薄膜復合膜提高滲透性

聚酰胺層的厚度和表面形貌是影響復合納濾膜滲透性能的重要因素,單體的擴散速率和擴散均勻性制約著聚酰胺層的厚度和表面形貌。此研究中我們將聚環氧乙烷(PEO)加入到PIP水相中,水相黏度的增加促使PIP的擴散速率快速下降,界面處處于非熱力學平衡狀態,滿足緩慢擴散的活化劑和快速擴散的抑制劑條件,致使膜表面形成規則的圖靈結構,極大增加了復合膜的表面粗糙度。相對原始聚酰胺膜,PEO的加入還使得改性膜的PA層更薄更親水,滲透通量因此得到提升,最大提升幅度約300%,同時保持對Na2SO4 >96%的截留率。氯化膽堿(CC)的二次改性,進一步提高了滲透通量,最高可達12.59 L/(m2·h·bar)。

圖 1復合膜的制備流程及反應機理示意

水相溶液的黏度是影響PIP擴散速率的重要因素,圖2(a)展示了水相溶液的黏度與PEO濃度的關系,經過擬合,水相溶液的黏度隨PEO的含量增加基本呈線性正相關,當PEO含量達1 w/v%時,溶液的黏度已接近純PIP溶液的1.5倍,快速增加的水相黏度從物理角度限制了PIP的擴散,圖2(b)展示了PEO濃度對PIP在正己烷中擴散速度的影響,通過對比經過擬合后的曲線可以明顯觀察到隨著PEO濃度的增加,PIP向油相擴散的速率在快速下降。因此PEO的加入可以顯著影響胺單體的擴散速率,使界面聚合中兩種單體的擴散速率產生較大的差異,發生不均勻擴散,從而導致圖靈結構的形成。


圖靈結構是一種理想的空間周期形式,通常出現在遠離熱力學平衡的反應擴散過程中,且需滿足抑制劑的擴散系數大于活化劑的擴散系數條件。在傳統的IP過程中,由于TMC在水中的溶解度很小,反應通常是由PIP從PES基膜的表面和孔內向水油界面處擴散參與反應,因此PIP作為活化劑,其擴散系數遠大于作為抑制劑的TMC,生成的是結點結構。PEO的加入增加了水相溶液的黏度,從物理角度限制了PIP的擴散,使得局部TMC的擴散速率大于PIP的擴散速率,因此形成獨特的圖靈結構。

圖 2復合膜的表面形貌圖(a)PES支撐膜;(b)NF0;(c)-(f)對應PEO的濃度分別為0.3%、0.5%、0.7%和1%

圖3展示了NF0、NF1和NF2膜對Na2SO4、MgSO4、MgCl2和LiCl四種無機鹽的分離性能。PEO的加入提高了膜的表面親水性和粗糙度,Na2SO4的滲透通量由3.45 L/(m2·h·bar)提升至11.28 L/(m2·h·bar),提升超過300%,并且保持對Na2SO4截留率>96%。CC二次改性后,通量進一步提升至12.59 L/(m2·h·bar),達到令人滿意的地步。此外CC屬于季銨鹽,帶有一定的正電性,因此膜表面電負性的降低使得復合NF膜對LiCl的截留率出現一定程度的下降。總的來說,PEO的加入和CC的二次改性對膜的致密性幾乎沒有影響,但是滲透通量相比純聚酰胺膜提高了接近360%,并且選擇性有所提升。

圖3 NF0、NF1和NF2的性能對比



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