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兼適EP、USPE磷阻燃劑面世
2007-11-12  來源:中國聚合物網
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    最近,四川大學化學學院降解與阻燃高分子材料研究中心,研究了一種新型富芳香結構的含磷聚合物阻燃劑聚苯基磷酸(9,10-二氫-9-氧雜-10-膦酰雜菲)苯撐酯(PDPPP)的合成,及其對環氧樹脂(EP)、不飽和聚酯樹脂(USPE)阻燃性能的影響。據中國環氧樹脂行業協會專家介紹,這種阻燃劑是由2-(6-氧-6氧-膦酰雜菲)1,4-對苯二酚(ODOPB)與苯膦酰二氯通過熔融縮聚獲得,科研人員將磷含量為13.8%的PDPPP添加到環氧樹脂、不飽和樹脂中,結果表明該聚合物對其具有良好的阻燃性能,PDPPP含量2%即磷含量0.28%時氧指數LOI可達28、阻燃性UL-94可達到VO級。近幾十年來隨著科學技術的發展,塑料、橡膠、合成纖維等聚合物材料在航天工程,交通運輸,電子電器乃至日用品等諸多領域得到了廣泛的應用,但是大多數聚合物具有易燃、可燃性,有的還產生大量的濃煙利有毒氣體,造成對環境的危害、社會財富的巨大損失,對人們生命安全構成巨大的威脅。

    在火災事件中由高分子材料著火所致占相當大的比例,因此研制高分子材料用的阻燃劑,特別是對環境友好的無鹵阻燃劑更是各國高分子材料阻燃化的研究熱點。進入20世紀90年代后,阻燃技術正經歷新的發展階段,除了需要阻燃劑滿足低的火焰傳播速度、低煙、低毒等基本要求外,還需要滿足高效、含量少、阻燃劑的引入不會導致高分子材料原有的性能過度惡化等要求。因此近年來高效、低煙、低毒、無塵或少塵構成了阻燃材料領域的重點研究課題,也足國際上阻燃劑發展的主要方向。川大研究的這種高含磷量無鹵添加型阻燃劑(PDPPP),主要原料為:9,10-二氫-9氧雜-10磷酰雜菲(DOPO)和苯膦酰二氯,工業品,使用前經提純;對苯醌,分析純;環氧樹脂E-44,淡黃色液體,環氧值0.41~0.47mol/100g,軟化點12~20℃;不飽和聚酯191,淡黃色透明液體,酸值KOH:28~36mg/g,黏度0.25~0.45Pa•s。

    據中國環氧樹脂行業協會專家介紹,阻燃劑(PDPPP)的合成仿照以前合成PSPPP的條件進行:在裝有氮氣進出口和攪拌器的250mL反應瓶中,加人膦酰氯0.19mol、ODOPB 0.185mol和催化劑,通氮加熱升溫維持160℃反應1.5h,然后將溫度升高到220℃繼續反應2h,后期抽真空除去體系中殘留的HCl氣體。得到的產物呈淡黃色,數均分子質量:3000~8900,熔點為195~204℃。阻燃樣品的制備則包括2個方面。環氧樹脂(EP)E44的阻燃樣品的制備:將PDPPP和環氧樹脂在磁力攪拌下按比例加入500mL杯中,升高溫度到40℃加熱0.5h,直到阻燃劑完全溶解在環氧樹脂中,加入聚酰胺651作為固化劑先在100℃下加熱2h,然后在室溫下放置48h得到的固體經切割得到測試樣條;不飽和樹脂(USPE)191的阻燃樣品的制備:將阻燃劑和不飽和樹脂在氮氣保護下按相應比例,加入裝有磁力攪拌裝置的500mL燒壞升高溫度到60℃加熱1h,至阻燃劑完全溶解然后加過氧化苯甲酰,在110℃下處理4h然后在室溫下放置48h,得到的固體經切割得到測試樣條。

    科研人員對其阻燃性能進行了測試。阻燃樣品的氧指數(LOI)和垂直燃燒測試(UL-94),分別用JF-3型氧指數儀和CZF-2型垂直燃燒儀按標準程序測試。中國環氧樹脂行業協會專家表示,PDPPP的合成反應屬于典型的不平衡縮聚反應,通常在重金屬氯化物的催化下,在高溫與良好的攪拌條件下進行?s聚反應影響的因素主要有反應時間、反應溫度、體系真空度、催化劑用量和單體配比,反應時間對聚合物特性黏度的影響水平最大。PDPPP對于環氧樹脂和不飽利聚酯都有良好的阻燃作用,僅僅少量的PDPPP(2%,P為0.28%)就可以使2種混合體系的LOI超過28,當PDPPP的用量達到8%(P為1.11%)時,2種混合體系的LOI均可以達到35以上。PDPPP可以提高環氧樹脂和不飽和聚酯的UL-94等級,尤其是不飽和聚酯體系僅僅使用2%的PDPPP,就可以使不飽和聚酯達到UL-94的V-O等級。

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(責任編輯:曉靖)
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