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環(huán)氧大豆油丙烯酸酯涂料嶄露頭角
2007-12-15  來源:中國聚合物網(wǎng)
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    低成本、環(huán)境友好的環(huán)氧大豆油,近年來已經(jīng)成為國內(nèi)外在涂料領(lǐng)域的一個研究熱點(diǎn),其中UV(光固化)自由基固化環(huán)氧豆油丙烯酸酯涂料取得不俗成果,國內(nèi)對環(huán)氧豆油丙烯酸酯及改性環(huán)氧豆油丙烯酸酯,在紫外光固化光纖內(nèi)層涂料的應(yīng)用有較為深入的研究。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家介紹,其應(yīng)用也在一些領(lǐng)域嶄露頭角,特別是作表面金屬化薄膜涂層意義很大,適合制造紙板清漆、罩光漆、木器清漆、顏料等。環(huán)氧大豆油丙烯酸酯涂料應(yīng)用,可謂“嶄露頭角”。環(huán)氧豆油丙烯酸酯由丙烯酸和環(huán)氧豆油酯化反應(yīng)而得,反應(yīng)實(shí)質(zhì)是羧酸和環(huán)氧基進(jìn)行加成反應(yīng)。反應(yīng)中常用的催化劑有:N-N二甲基苯胺、N-N二甲基芐胺、三乙胺、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]-辛烷、三苯基膦等。由于環(huán)氧豆油丙烯酸酯分子鏈較長、交聯(lián)密度小,可以明顯地改善涂層的韌性和附著力。

    考慮到環(huán)氧大豆油價格較便宜等因素,環(huán)氧豆油丙烯酸酯為基的光敏性涂料具有廣闊的發(fā)展前景。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家介紹,國內(nèi)外有關(guān)環(huán)氧豆油丙烯酸酯涂料的研究十分活躍,美國的UCB公司已經(jīng)進(jìn)行了商業(yè)化生產(chǎn),如Ebecry 860。環(huán)氧豆油丙烯酸酯的合成一般采取的方法有:直接將環(huán)氧豆油同丙烯酸進(jìn)行酯化反應(yīng)、方法是利用半酯改性法,目前普遍采用的是前者。UV自由基光固化環(huán)氧丙烯酸酯涂料主要用的是雙酚A型和酚醛型環(huán)氧,缺點(diǎn)是其固化膜柔性不足、脆性高;而環(huán)氧豆油丙烯酸酯恰能彌補(bǔ)這一缺點(diǎn),國內(nèi)安徽理工大學(xué)采用第1種合成方法對此體系進(jìn)行了深入的研究,探討了環(huán)氧豆油丙烯酸酯的合成工藝,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)環(huán)氧豆油稍過量對丙烯酸的轉(zhuǎn)化有利,在確定n(環(huán)氧基):n(酸)=1.12的基礎(chǔ)上通過正交試驗(yàn)分析確定了最佳反應(yīng)條件。在此基礎(chǔ)上用馬米酸酐對上述體系進(jìn)行改性,在環(huán)氧丙烯酸酯分子中引入親水基團(tuán)羧基,最后用胺或氨水中和制得水基光敏環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚物。

    由于馬來酸酐的加入使雙鍵的密度增大,增大了交聯(lián)產(chǎn)物的交聯(lián)密度,從而提高了固化速度和固化膜的硬度。此外,考慮到雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯分子剛性大,形成固化膜的強(qiáng)度高、固化速度快、黏度較大,而環(huán)氧豆油丙烯酸酯黏度小、價廉、附著力強(qiáng),但同化速度慢,固化膜硬度小的特點(diǎn),將環(huán)氧豆油和雙酚A環(huán)氧樹脂按照一定的比例混合制備環(huán)氧丙烯酸酯,既解決了合成時黏度大的問題,又提高了固化膜的綜合性能。中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家介紹說,國內(nèi)還合成了環(huán)氧豆油丙烯酸酯齊聚物,并將此體系采用紫外光固化,研究了SiO2消光劑(UV55C)對涂膜性能的影響:測試表明UV55C的最佳用量為5%左右,由于消光劑粒子具有粒徑小、比表面積大、表面活性高等因素,它的加入在提高了涂膜的硬度、耐磨性和附著力的同時也使得固化速率及涂膜光澤度有所下降,具有一定的經(jīng)濟(jì)意義。

    半酯改性法也用來制備環(huán)氧豆油丙烯酸酯型光敏涂料。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家介紹,如將馬來酸酐和丙烯酸羥乙酯進(jìn)行加成反應(yīng)生成一端是羧基,另一端是丙烯酸酯基的加成物,此半酯分子再與環(huán)氧豆油反應(yīng)合成環(huán)氧豆油丙烯酸酯光敏預(yù)聚物。由于這種半酯分子中含有的不飽和雙鍵比丙烯酸多一倍,且容易與環(huán)氧化物進(jìn)行開環(huán)反應(yīng),故此法合成的環(huán)氧豆油丙烯酸酯光敏涂料比直接將環(huán)氧豆油與丙烯酸進(jìn)行酯化反應(yīng)所制備的光敏涂料的光固化時間短,35秒即可完全固化、光敏性較強(qiáng),且由于其光敏預(yù)聚物為脂肪鏈結(jié)構(gòu),附著力和柔韌性優(yōu)于雙酚A型環(huán)氧樹脂光敏性涂料,具有較大的開發(fā)價值。同時環(huán)氧豆油丙烯酸酯是黏度低、刺激性小,對顏料潤濕性優(yōu)良的光活性齊聚物,廣泛用于紫外光固化色漆中,最近有科研人員制備出有色環(huán)氧豆油丙烯酸酯涂料,并發(fā)現(xiàn)此體系具有良好的光敏性,可用于紫外光固化。

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