水系鋅離子電池因其安全性高、成本低、環(huán)境友好,被認為是大規(guī)模儲能領(lǐng)域極具潛力的技術(shù)路線之一。然而,傳統(tǒng)鋅箔負極在厚度、成本和加工工藝上的局限,使其難以滿足實際應(yīng)用需求。相較而言,鋅粉負極在容量調(diào)控與制造兼容性方面具有顯著優(yōu)勢,但其在反復沉積/剝離過程中易發(fā)生體積變化劇烈、電極結(jié)構(gòu)易失效等問題。作為連接活性物質(zhì)與集流體的關(guān)鍵界面材料,粘結(jié)劑在調(diào)控電極力學性能、粘彈性及離子/電子傳輸行為中發(fā)揮著不可忽視的作用。現(xiàn)有商用粘結(jié)劑難以同時滿足這些需求,限制了鋅粉負極性能的進一步提升,亟需通過分子層級設(shè)計開發(fā)具備多重功能的新型粘結(jié)劑體系。
武漢大學陳朝吉教授&余樂副研究員團隊提出一種功能導向的模塊化分子設(shè)計理念(也即“分子積木”設(shè)計理念),以天然豐富、機械強度優(yōu)異的甲殼素為骨架,采用可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合方法,合成了一種甲殼素基刷狀聚合物粘結(jié)劑(Chi-Binder),實現(xiàn)其多種功能模塊的集成與定制:甲殼素骨架提供優(yōu)異的機械強度和豐富的活性位點;苯環(huán)結(jié)構(gòu)通過π-π堆疊與導電劑產(chǎn)生相互作用;離子液體基團賦予材料自修復能力和強黏附性;丙烯酸單元能夠提升材料的力學柔韌性并促進Zn2+的配位傳輸(圖1)。采用該粘結(jié)劑制備的鋅粉負極在機械穩(wěn)定性、電化學循環(huán)壽命以及高電流密度運行能力方面均表現(xiàn)出明顯提升,為高性能鋅基電池的開發(fā)提供了新思路。
2026年2月3日,相關(guān)論文以“Function-Oriented Modular Molecular Design of a Chitin-Derived Self-Healable Binder for Promising Zinc Powder Anodes”為題,發(fā)表在Advanced Materials。本文第一作者為課題組2023級碩士研究生曾宣淯和2023級博士研究生王志強,通訊作者為陳朝吉教授和余樂副研究員,通訊單位為武漢大學。

圖1. 功能導向的模塊化分子設(shè)計理念(也即“分子積木”設(shè)計理念)實現(xiàn)甲殼素基粘結(jié)劑的功能集成與定制

圖2. Chi-Binder在ZnMP電極中的設(shè)計理念與應(yīng)用前景。
研究團隊首先通過核磁共振、紅外光譜和熱重分析證實了Chi-Binder的成功合成。材料表現(xiàn)出良好的光學透明性和熱穩(wěn)定性。系統(tǒng)闡明了Chi-Binder 的設(shè)計邏輯與多功能協(xié)同機制:甲殼素骨架提供優(yōu)異的機械強度和豐富的活性位點;苯環(huán)結(jié)構(gòu)通過π-π堆積與導電劑產(chǎn)生相互作用;離子液體基團賦予材料自修復能力和強黏附性;丙烯酸單元能夠提升材料的力學柔韌性并促進Zn2+的配位傳輸。

圖3. Chi-Binder的力學、自修復及粘附性能
力學測試顯示,Chi-Binder具有典型的粘彈性行為,在循環(huán)拉伸后能快速恢復模量和韌性,其自修復效率在室溫12小時內(nèi)可達95%以上,在電解液中仍可保持自修復與粘附性。浸泡于電解液后,材料可發(fā)生輕微溶脹,由于強烈的 Zn2+-羧酸鹽配位相互作用,力學性能不降反升,同時離子電導率提升近一倍,說明其能有效協(xié)調(diào)電解質(zhì)浸潤與結(jié)構(gòu)完整性之間的平衡。

圖4. 使用Chi-Binder制備的ZnMP電極的表征
在電極制備方面,使用Chi-Binder的鋅粉漿料展現(xiàn)出優(yōu)異的流變性能,適用于刮涂、噴涂、絲網(wǎng)印刷等多種工藝。剝離和超聲測試表明,Chi-Binder的粘結(jié)性能優(yōu)異,能有效維持電極層與集流體之間的牢固結(jié)合。掃描電鏡觀察證實,Chi-Binder能均勻包覆鋅粉顆粒,形成連續(xù)的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),在高載量下仍能保持電極完整,抑制鋅粉與電解液的直接接觸,減少腐蝕和析氫反應(yīng)。

圖5. 鋅沉積/溶解行為及其電化學性能
通過電化學性能測試,驗證了Chi-Binder對鋅粉電極電化學性能的提升。原位光鏡觀察發(fā)現(xiàn),Chi-Binder電極在200分鐘的鋅沉積過程中表面保持平整,無氣泡產(chǎn)生;而PVDF-HFP電極則出現(xiàn)不規(guī)則沉積并伴有氣泡產(chǎn)生。對稱電池測試中,Chi-Binder-ZnMP電極在0.5 mA cm-2/0.5 mAh cm-2 條件下循環(huán)壽命超過700小時,遠優(yōu)于對照電極。即使在深度放電條件下,電極仍表現(xiàn)出良好的循環(huán)穩(wěn)定性。全電池測試中,采用Chi-Binder的ZnMP||V2O5電池在高倍率下容量保持率更高,且具備良好的抗自放電能力和機械柔韌性,在彎曲、折疊等惡劣條件下仍能穩(wěn)定工作。

圖6. Chi-Binder實用性評估
綜上所述,本研究通過模塊化分子設(shè)計(“分子積木”)策略,構(gòu)建了一種兼具自修復、高黏附、離子導通與機械適應(yīng)性的甲殼素基刷狀聚合物粘結(jié)劑,系統(tǒng)性緩解了鋅粉負極在水系電解液中普遍存在的結(jié)構(gòu)失效問題。在上述多重功能協(xié)同作用下, Chi-Binder電極在1 mA cm-2/1 mAh cm-2條件下的循環(huán)壽命提升至約300 圈,平均庫倫效率高達99.5%。更重要的是,該研究證明了通過分子層級精細設(shè)計粘結(jié)劑結(jié)構(gòu),可以在復雜電極體系中實現(xiàn)多重功能的協(xié)同調(diào)控,為鋅負極乃至其他高體積變化金屬負極材料的穩(wěn)定化提供了一條具有普適意義的高分子設(shè)計新路徑。
此研究工作得到了國家自然科學基金(22461142135, 52202288)的資助。同時感謝武漢大學分析測試中心和科研公共服務(wù)條件平臺對材料表征測試的支持。
課題組網(wǎng)站:https://biomass.whu.edu.cn/index.htm
論文信息:
X. Zeng, Z. Wang, L. Yu, et al. “Function-Oriented Modular Molecular Design of a Chitin-Derived Self-Healable Binder for Promising Zinc Powder Anodes.” Advanced Materials (2026): e19775.
https://doi.org/10.1002/adma.202519775
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