彈性體材料作為兼具高強度、高剛度、高韌性、高環境穩定性和高導電性的多功能材料,在軟機器人、人造肌肉及軟離子電子器件等領域展現出巨大潛力。然而,這些互斥特性的整合仍是根本性挑戰。近年來,通過分子與結構工程結合合成化學的仿生設計,以及3D打印、定向凍結、電/磁場驅動相分離等先進制造技術的應用,為突破這一瓶頸提供了新路徑。然而,如何通過簡便、低能耗的方法實現復雜有序結構的復制仍是當前研究的難點。
近日,廣西大學徐傳輝教授課題組模仿雙子葉植物葉片的層次網絡結構,開發了一種擁有雙模式協同呼吸監測功能的葉脈仿生彈性體。該合成葉片系統通過精確的結構-功能對應,集成了四個仿生組件:首先,CMCS在葉脈中模擬天然纖維素的(1→4)-糖苷鍵結構,提供機械支撐和離子運輸;第二,由氧化銅納米顆粒(CuO)原位生成Cu2+形成配位鍵,模擬木質素-纖維素交織網絡,提高穩定性和機械強度;XSBR作為基質,模擬植物細胞的空間排列,提高彈性;最后,DES作為導電介質,模仿葉片汁液,以提高導電性和穩定性。通過自下而上的組裝策略和簡便低能耗的膠乳成膜方法,在構建隔離網絡結構的同時進行調控,形成葉脈狀的網絡結構。該材料不僅實現 11.70 ± 0.34 MPa 的優異拉伸強度和 2.51×10-2 S/m 離子導電性,還能通過吸濕拓寬離子通道、降低 DES 黏度。利用這種協同作用,葉片啟發彈性體表現出卓越的濕度響應特性,實現了電壓和電阻信號的雙模式監測。
該成果以題為“Leaf Hierarchical Venation Network-Mimetic Elastomer for Dual-Mode Synergistic Respiration Monitoring” 發表在《Advanced Functional Materials》上,2023級碩士研究生林子浩為第一作者,徐傳輝教授為通訊作者。
1.葉子啟發的基礎單元設計
雙子葉植物的葉脈形成具有多尺度的層次結構,從宏觀的網狀脈形成到微觀的維管束,再到納米尺度的木質素和纖維素的組合。這種集成框架包括共價交聯的木纖維素網絡(通過C-O-C和C-C鍵)和纖維素分子之間的氫鍵相互作用,為材料設計提供了重要啟示。受此啟發,研究團隊以XSBR為基體,CMCS在其中形成一體化的隔離網絡結構,通過加入CuO原位生成銅離子交聯XSBR和CMCS增強材料穩定性,并引入DES增強材料的導電性。密度泛函理論計算各組分間的結合能,結合能計算表明CMCS與XSBR之間的氫鍵結合能為-0.90 eV,而與Cu2?的配位鍵結合能高達-21.57 eV和-23.13 eV,確保材料的穩定性。

2.仿生脈絡網絡結構的演變過程
研究團隊通過SAXS和冷凍干燥TEM研究了仿生脈網的形成過程,將研究視角從空間形態擴展到時間維度。最后,該研究將分離網絡的形成分為四個連續的階段:
階段1(水蒸發):乳膠顆粒表現出增加的有序性。XSBR-Cu2+絡合物吸附在顆粒表面,形成由氫鍵和離子相互作用穩定的殼狀結構,引發顆粒聚集。
階段2(顆粒排列):毛細管力驅動顆粒排列成規則排列,形成由XSBR-Cu2+殼層分隔的多面體泡沫細胞。這些殼抑制聚結,維持柔韌性顆粒的邊界和形狀。
階段3(殼層選擇性固定和變形):當毛細力超過顆粒間斥力時,親水層破裂,導致油-水(O/W)向油-水(W/O)相位反轉。同時,親油橡膠鏈將親水殼壓縮到顆粒間隙中,造成顆粒變形。
階段4(分子鏈擴散):橡膠鏈通過殼間隙擴散,均質成基質。充分發育的網絡表現出增強的機械性能。

3.仿生脈絡網絡結構的濕度響應行為
天然植物的葉子表現出非凡的感知水分和利用環境能量的能力。由于這種生物啟發葉脈隔離網絡結構,彈性體表現出優異的水分響應性能。加入CMCS后,彈性體的水接觸角從63.14°逐漸增大到73.79°,浸泡在DES后,彈性體的水接觸角進一步增大到79.3°隨著相對濕度的增加,傳感器的ΔR/R0呈線性下降趨勢,ΔV/V0呈線性上升趨勢,電阻和電壓變化均呈良好的線性相關(R2 = 0.99),電壓響應R2 = 0.97)。并且在各種形變下均能顯示出穩定的信號輸出。

4.仿生脈網絡彈性體在雙模監測中的應用
該仿生彈性體模仿植物葉片的敏感吸濕結構,通過濕度介導的生物傳感系統實現實時健康評估。由XCC-7.5E制備的傳感器可以準確地識別人體呼吸頻率,包括正常、快速和慢速的呼吸狀態。柔性彈性體在四種變形狀態下(扁平、扭曲、彎曲和打結)能準確地響應水分的變化。長達1800 s的監測過程中,實時準確地監測了人體在閱讀和工作下產生的電阻和電壓信號。

該論文得到了國家自然科學基金(22175044)、廣西自然基金重點項目(2023GXNSFDA026049)、廣西重大人才計劃的資助。
文章鏈接:http://doi.org/10.1002/adfm.202519321
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