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北大楊槐教授、中國礦大(北京)王萌副教授、陜科大羅玉霞副教授 AM:雙酰胺氫鍵網(wǎng)絡(luò)構(gòu)筑高韌性、低滯后的藍(lán)相液晶彈性體
2025-09-12  來源:高分子科技

  藍(lán)相液晶彈性體(BPLCEs)通過將三維光子晶格與高分子網(wǎng)絡(luò)相結(jié)合,能夠在外力作用下實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)色的可逆調(diào)控,在柔性傳感器和顯示領(lǐng)域潛力巨大。然而,傳統(tǒng)BPLCEs網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)單一,在循環(huán)拉伸下易發(fā)生不可逆的鏈滑移,導(dǎo)致能量損失大(高滯后)、光學(xué)信號(hào)不穩(wěn)定(易疲勞),難以滿足耐用性要求。


  為攻克這一難題,北京大學(xué)的楊槐教授中國礦業(yè)大學(xué)(北京)的王萌副教授、陜西科技大學(xué)的羅玉霞副教授研究團(tuán)隊(duì)巧妙地引入了非共價(jià)鍵相互作用—?jiǎng)討B(tài)氫鍵,作為能量耗散的“緩沖器”。他們創(chuàng)新性地在液晶配方中加入了含有兩個(gè)酰胺基團(tuán)的N,N''-二丙烯酰胱胺。這些雙酰胺基團(tuán)在聚合物網(wǎng)絡(luò)中形成了致密且動(dòng)態(tài)可逆的氫鍵網(wǎng)絡(luò)。該網(wǎng)絡(luò)構(gòu)筑了一種分級(jí)能量耗散機(jī)制:當(dāng)材料受力時(shí),能量較低的氫鍵網(wǎng)絡(luò)會(huì)優(yōu)先斷裂并重組,如同“犧牲鍵”一樣吸收和耗散大量能量,從而有效保護(hù)了主鏈共價(jià)鍵的完整性。外力撤除后,氫鍵又能迅速恢復(fù)。這種智能的能量管理機(jī)制帶來了性能的飛躍:


  (i) 力學(xué)性能協(xié)同提升 與不含氫鍵的對(duì)照組相比,雙酰胺增強(qiáng)的BPLCEs韌性提升了208%,高達(dá)1.72 MJ m-3;同時(shí),其循環(huán)加載下的能量滯后卻降至驚人的4.8%,實(shí)現(xiàn)了高韌性與高彈性的完美統(tǒng)一。


  (ii) 卓越的抗疲勞性 在連續(xù)50次循環(huán)拉伸后,材料的光學(xué)信號(hào)漂移小于4 nm,展現(xiàn)出杰出的結(jié)構(gòu)和性能穩(wěn)定性。


  (iii) 優(yōu)異的熱穩(wěn)定性 致密的氫鍵網(wǎng)絡(luò)還起到了熱鎖作用,抑制了高溫下晶格的破壞,使材料的熱穩(wěn)定窗口擴(kuò)展至180 °C



1雙酰胺氫鍵網(wǎng)絡(luò)(Thiol-NBAC)賦予BPLCEs超低的能量滯后和出色的循環(huán)穩(wěn)定性,有效解決了強(qiáng)度-韌性-回彈性的矛盾。


  基于這種高性能彈性體平臺(tái),團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步挖掘其在先進(jìn)功能應(yīng)用上的潛力。研究發(fā)現(xiàn),酰胺鍵在高溫高壓下會(huì)發(fā)生部分裂解,生成高極性的異氰酸酯基團(tuán),這些基團(tuán)會(huì)自聚集形成“硬疇”。利用這一特性,團(tuán)隊(duì)開發(fā)了一種熱壓印圖案化技術(shù)。通過使用特定形狀的模具對(duì)BPLCE薄膜進(jìn)行局部熱壓,可以在材料內(nèi)部形成肉眼不可見的、具有不同機(jī)械模量的微觀區(qū)域。在松弛狀態(tài)下,薄膜光學(xué)均勻,圖案完全隱藏。當(dāng)對(duì)薄膜施加拉伸時(shí),模量較低的區(qū)域形變更大,而模量較高的圖案區(qū)域形變更小。這種差異化的應(yīng)變響應(yīng)導(dǎo)致不同區(qū)域的藍(lán)相晶格被壓縮的程度不同,從而反射出不同顏色的光,使隱藏的圖案清晰地顯現(xiàn)出來。這一“松弛隱藏/拉伸顯現(xiàn)的特性,為高精度的動(dòng)態(tài)信息顯示和加密提供了全新思路。


  為了將信息安全提升到新的維度,團(tuán)隊(duì)將力致變色技術(shù)與時(shí)間分辨發(fā)光技術(shù)相結(jié)合,構(gòu)建了前所未有的多維動(dòng)態(tài)加密系統(tǒng)。他們將具有長余暉效應(yīng)的磷光墨水和普通熒光墨水打印到BPLCEs基底上,并預(yù)先通過熱壓印技術(shù)植入一個(gè)隱藏的力致變色圖案。該系統(tǒng)的解密過程需要三重驗(yàn)證,缺一不可:第一重(空間分辨): 在紫外光激發(fā)下,熒光圖案(如數(shù)字“9867”)和磷光圖案同時(shí)被激活并顯示。第二重(時(shí)間分辨): 關(guān)閉紫外光源后,熒光信息瞬間消失,而磷光圖案(如數(shù)字“3251”)則依靠其長余暉特性,在黑暗中持續(xù)發(fā)光數(shù)秒,揭示第二層時(shí)間加密信息。第三重(機(jī)械響應(yīng)): 最后,通過拉伸整個(gè)薄膜,才能使預(yù)設(shè)的力致變色圖案顯現(xiàn)出來。這種集空間、時(shí)間、機(jī)械響應(yīng)于一體的加密策略,極大地提高了信息的防偽等級(jí)和安全性。



2. 結(jié)合熒光、磷光與力致變色的多維加密系統(tǒng)。


  該研究通過精巧的分子設(shè)計(jì),開發(fā)出一種機(jī)械性能卓越的藍(lán)相液晶彈性體,為軟光子材料領(lǐng)域長期存在的性能瓶頸提供了新的解決思路。且展示了從可編程力致變色到時(shí)空多維加密等一系列前沿應(yīng)用,其成果不僅為高性能軟物質(zhì)的設(shè)計(jì)提供了新范式,也為動(dòng)態(tài)防偽、智能傳感、自適應(yīng)光學(xué)等未來技術(shù)的發(fā)展注入了新的活力。該工作以“Dual-Amide Engineered Blue Phase Liquid Crystal Elastomers: Synergistic Fatigue Resistance, Programmable Mechanochromics and Spatiotemporally Encrypted Photonics” 為題在《Advanced Materials》上發(fā)表。該研究得到國家自然科學(xué)基金委、中國礦業(yè)大學(xué)(北京)中央高校基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)的支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adma.202506129

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