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濟大王鵬/河北工大孟垂舟/山大李陽/蘇州納米所張珽 Nano Energy:用于皮膚表面貼合的多功能相變水凝膠-柔性傳感器新篇章
2025-02-05  來源:高分子科技

  隨著皮膚生物電子學的快速發展,柔性電子設備在生理信號采集和運動狀態監測方面的需求日益增長。水凝膠因其優異的生物相容性和多功能性,在先進電子皮膚領域展現出廣闊的應用前景。然而,傳統水凝膠材料普遍存在粘度低、易脫水等問題,難以滿足長期穩定監測的需求。因此,開發兼具舒適性與可靠性的高性能水凝膠基傳感器成為當前研究的重要挑戰。


  近期,濟南大學王鵬博士/河北工大孟垂舟教授/山大李陽教授/中科院蘇州納米所張珽教授聯合在Nano Energy上發表了題為A thermally responsive phase-change hydrogel for skin-mountable multifunctional sensors的研究成果。論文第一作者是濟南大學王鵬博士與河北工業大學碩士研究生呂鈺,該成果利用明膠與聚乙烯醇PVA),在添加功能成分改性后成功制備了獨特的在凝膠態和液態之間可表現出可逆的熱相應雙網絡水凝膠,此外,該水凝膠還具備超薄、抗干燥、自愈合的優點和溫控快去除的特點。結合高導電成分聚乙撐二氧噻吩-聚苯乙烯磺酸鹽(PEDOT:PSS)和石墨烯制備的柔性水凝膠電極成功實現了心電信號的捕獲。引入三維多孔納米材料—鈷納米多孔碳(Co-NPC)制備的摩擦層與前述柔性電極的結合為單電機式非接觸摩擦電傳感器的制備提供了新的思路。


  本研究設計的明膠/PVA水凝膠GPH,巧妙融合了具有生物相容性的PVA 和無毒可降解的明膠兩者的優勢。明膠分子中隨機線圈和三螺旋結構之間的鏈接與解鏈過程,賦予了GPH水凝膠獨特的熱可逆相變特性。而 PVA 與明膠之間憑借羥基、羧基和氨基等官能團相互作用,有效提升了GPH水凝膠的附著力。此外,甘油與水結合形成的穩定氫鍵,為GPH水凝膠提供了出色的鎖水效果。在水凝膠中引入高導電聚合物PEDOT:PSS和石墨烯后,顯著優化了水凝膠基質內的電荷轉移性能。由此制成的高導電水凝膠PGGPE,不僅保留了水凝膠良好的生物相容性,還具備自愈合能力,可作為一種高效且可靠的接口,用于高保真地捕獲腦電圖信號。進一步地,在導電水凝膠PGGPE上方引入一層由明膠/PVA/Co-NPC水凝膠構成的摩擦電層CNCH,制備出的TENG非接觸傳感器NCGPHS,能夠精準捕捉4米遠距離的人體運動,并且通過3×3傳感陣列可實現手勢識別(見圖1)。GPH水凝膠具有獨特的熱響應特性,在高溫環境下呈現流體態,低溫時則轉變為固態,這種相變過程完全可逆。其儲能模量和損耗模量會隨著溫度的降低而不斷增加,經過調整,固液相轉變溫度達到 38.15℃,恰好滿足人體皮膚的附著條件。厚度為0.4mmGPH水凝膠,能夠承受超過50kPa的應力,即便經過1000次循環拉伸,也不會出現明顯的降解現象。它對多種材料都展現出良好的粘附性能,并且受汗液或毛發的影響極小。由于添加了甘油,GPH水凝膠具備優異的抗干燥性,在14天內的水損失率顯著降低,同時還擁有高透明度和良好的生物相容性(見圖2)。將PEDOT:PSS和石墨烯引入GPH制備而成的PGGPE電極,具備高導電性,電導率可達27.314S/cm,且在14天內保持穩定。該電極的生物相容性極佳,細胞存活率高,溶血率僅為0.28846%。在ECG監測過程中PGGPE電極獲取的信號與商業電極相近,能夠精確捕捉心電信號和心率數據,即便在人體處于不同運動狀態,或者電極發生變形的情況下,信號依然穩定可靠(見圖3)。PGGPE水凝膠內部豐富的氫鍵和交聯結構,使其具備出色的自愈合能力。當水凝膠受損后,在50℃的環境下加熱30s即可實現愈合。愈合后的水凝膠能夠承受20g的重量,經過24h,其力學性能基本接近原始狀態,ECG監測性能也得以恢復(見圖4)。由添加Co-NPCCNCHPGGPE結合制成的非接觸傳感器NCGPHS,具有良好的靈活性。研究發現,當Co-NPC含量為2.5wt% 時,傳感器性能達到最佳,輸出電壓最高可達0.64V。該傳感器的表面電荷密度和電流輸出都十分穩定,在一定的溫度和濕度范圍內,能夠保持良好的性能。它可以實現對人體運動的非接觸式監測,監測距離最遠可達4.0m,借助3×3傳感陣列,能夠有效識別手勢軌跡(見圖5)。綜上所述,這項研究成果制備工藝簡單、粘附性能良好、功能豐富多樣且成本低廉,在數字醫療、人機界面、物聯網等眾多領域展現出巨大的應用潛力,為可穿戴設備的未來發展提供了全新的思路和方向。


1 GPH水凝膠的結構設計及應用示意圖。 (a)多功能生物水凝膠GPHPGGPECNCH照片及示意圖。(b) 導電生物水凝膠PGGPE應用于心電圖記錄。(c) TENG非接觸傳感器NCGPHS陣列應用于非接觸信號監測。


2  GPH水凝膠的熱響應相變自粘附特性。(a) GPH水凝膠在高溫(左)和室溫(右)下的照片及紅外圖像,展示了GPH水凝膠在高溫下的流動狀態與低溫下的類固體凝膠狀態之間的轉變 (b) 不同配方的GPH水凝膠在75°C10°C溫度范圍內的流變學特性,顯示了其在粘性液態與彈性凝膠態之間的轉變。(c) 根據(b)中的數據計算得出的tanδG″/G′)。(d) 不同形狀的GPH水凝膠,展示了其優異的流動性和可塑性。(e) 厚度為0.4 mm的水凝膠在1000次循環拉伸載荷下的應變-強度曲線。(f) 通過GPH水凝膠將復合材料粘附在不同表面(包括銅箔、A4紙、ABS塑料、玻璃、EVA、鋁和聚苯乙烯)上的照片(g) 粘附性能的搭接剪切試驗示意圖。(h) GPH與不同基材的粘接強度。(i) 甘油與水之間的相互作用。(j) 含有甘油的GPH水凝膠。(k) GPH水凝膠在不同皮膚條件(多毛、出汗、光滑)下的位移強度曲線 (l) GPH水凝膠薄膜在14天內形狀監測的照片 (m) 含甘油與不含甘油的水凝膠薄膜在14天內的水分流失曲線。(n) GPH水凝膠涂覆在皮膚表面的照片,展示了水凝膠薄膜的透明性和形狀保持能力。 (o) GPH水凝膠與醫用膠布在7天后從皮膚表面剝離的對比照片。


3 PGGPE水凝膠電極的心電圖監測應用。(a) 心電圖測試示意圖。(b) 用于心電圖監測的PGGPE水凝膠電極的照片(左)以及通過吹風機吹氣移除PGGPE水凝膠電極的照片(右)。(c) L929細胞的熒光染色。(d) 細胞活力。(e) 紅細胞溶血試驗。(f) PGGPE水凝膠電極與商用電極記錄的單次心跳波形對比。(g) PGGPE水凝膠電極在運動6秒和靜止狀態下監測到的心電圖波形。(h) PGGPE水凝膠電極和商用電極在不同狀態(彎曲、擠壓、拉伸)下記錄和監測的心電圖波形折線圖。(i) PGGPE水凝膠電極與商用電極在不同狀態(彎曲、擠壓、拉伸)下的信噪比(SNR)。


PGGPE水凝膠的自愈合特性。(a) 加熱誘導愈合的原理示意圖。(b) 受損的PGGPE薄膜通過加熱誘導愈合的照片(c) 完整PGGPE薄膜的SEM圖像。(d) 愈合后PGGPE薄膜的SEM圖像。(e) 愈合后的PGGPE薄膜承載能力的演示。(f) 完整、受損及愈合后的PGGPE薄膜的心電圖信號波形。(g) 厚度為0.4 mmPGGPE在切割前及加熱1小時、3小時、6小時、12小時和24小時后的應力-應變曲線。(h) 完整、受損及愈合狀態下PGGPE薄膜的長期心電圖信號波形(i) 完整、受損及愈合狀態下PGGPE薄膜的信噪比。


5 NCGPHS摩擦電非接觸傳感器的設計與性能及其在人體運動識別和軌跡識別中的應用。(a) NCGPHS結構示意圖。(b) Co-NPC含量對傳感器輸出電壓大小的影響。(c) NCGPHS的電流密度曲線。(d) NCGPHS的電荷曲線。(e) 使用橡膠手套作為正極材料,手指在水凝膠傳感器前完成一個接近-接觸-釋放-遠離動作周期。(f) e所示運動周期中手指與NCGPHS之間的距離-時間及相對電壓-時間關系曲線。(g) 實驗者在距離傳感器0.81.62.43.24.0米處擺動手臂時NCGPHS的輸出信號曲線。(h) 實驗者在距離傳感器0.8米處進行擺動手臂、開合跳、原地慢跑和胯下擊掌動作時NCGPHS的輸出信號曲線。(i) 3×3 NCGPHS陣列示意圖。(j) 3×3 NCGPHS傳感器陣列識別“LZS”軌跡的輸出波形曲線。


作者介紹


王鵬:濟南大學機械工程學院教師,碩士生導師,校聘青年英才崗,研究方向為柔性傳感器,重點突破柔性傳感在實用化過程中遇到的傳感材質柔彈性差、傳感器件靈敏度低和可穿戴性差等瓶頸問題,并取得了一定的研究成果與獎勵。以第一作者/通訊作者在領域國內外重要期刊Nano Micro LettersInfoMatAdvanced Fiber MaterialsNano EnergyChemical Engineering JournalAdvanced Electronic MaterialsAdvanced Materials InterfacesNanoscale等發表論文29篇,包括15篇中科院一區Top期刊,2ESI1%高被引論文;申請發明專利12項,授權4項;獲得天津市創新獎學金1次(2022年),天津市王克昌文化科技獎學金1次,博士研究生國家獎學金2次(2021年與2022年);河北省優秀研究生畢業生1次(2023年),河北工業大學優秀博士論文(2024年),河北工業大學學術之星1次(2022年);多次參加學術會議并做分會場報告。個人主頁:

https://faculty.ujn.edu.cn/wangpeng1/zh_CN/index/149227/list.



孟垂舟:河北工業大學機械工程學院特聘教授,博士生導師。國家海外高層次人才引進計劃青年特聘專家、河北省海外高層次青年人才、河北省僑聯僑界專家委員會委員。清華大學物理學學士、博士學位,曾任職美國普渡大學生物醫學工程系博士后研究員、美國IBM半導體研發中心高級工程師、新奧集團能源研究院石墨烯/儲能/能源新材料等技術中心主任。長期從事新型納米材料和高分子彈性體的制備研究,以及其在能源轉換與存儲、生物醫學傳感、柔性電子皮膚、可穿戴健康設備、和健康護理裝備上的應用開發。



李陽:山東大學集成電路學院教授,博士生導師,IEEE高級會員,科技部中韓青年科學家、山東省泰山學者青年專家、山東省高校集成電路創新團隊帶頭人、山東省優青、山東省青年科技人才托舉工程入選者、齊魯青年學者,主持國家自然科學基金項目、科技部項目、山東省優秀青年基金項目、山東省重點研發計劃項目等省部級以上項目10余項。主要研究領域:新一代半導體材料與器件;傳感存算一體化芯片系統。已累計發表SCI檢索論文100余篇,其中以第一作者/通訊作者在Chem. Soc. Rev.MatterAdv. Mater.Adv. Funct. Mater.Adv. Sci.IEEE Trans. Electron, Dev. 等領域內頂尖期刊上發表中科院一區文章45篇,包含封面文章10篇,授權國家發明專利15項,韓國發明專利11項。



張珽:中科院蘇州納米技術與納米仿生研究所研究員,博士生導師、國家杰出青年基金獲得者,目前擔任納米所所務委員、黨委委員、所學術委員會副主任、創新實驗室(i-Lab)研究部主任、NANO-X納米真空互聯實驗站主任。以第一/通訊作者在Science Advances, Nature Communications, Advanced MaterialsAccounts of Chemical Research, Journal of the American Chemical Society等學術期刊上發表學術論文120余篇,申請中國發明專利100余項,PCT國際發明專利3項,其中多項發明專利已成功許可和產業轉化。近五年應邀在納米科技、柔性電子學、智能傳感技術、可穿戴智能技術等學術會議作邀請報告50余次,并多次擔任國際國內會議主席和組織委員等。承擔了國家杰出青年科學基金、國家自然科學基金委重大研究計劃、科技部國家重點研發計劃重點專項課題、中國科學院基礎與交叉前沿科研先導專項、江蘇省基礎研究計劃重點項目等科研項目。培養的學生曾獲中科院院長特別獎、省優秀畢業生、國家獎學金、iCANX研究生學術聯賽總決賽冠軍等。


  原文信息

  Peng Wang, Yu Lv, Jingle Duan, Guifen Sun, Chuizhou Meng, Yang Li, Shijie Guo, Ting Zhang. A thermally responsive phase-change hydrogel for skin-mountable multifunctional sensors. Nano Energy, Volume 136, 2025, 110722. 

  https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2025.110722.

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(責任編輯:xu)
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