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南洋理工大學周琨教授課題組 Adv. Sci.:增材制造超柔性傳感器
2024-12-28  來源:高分子科技

  近年來,可穿戴電子設備和人工智能(AI)的快速發展推動了健康監測和運動跟蹤等產品的創新。作為可穿戴電子的核心部件之一,應變傳感器因其能夠檢測多種人類活動和生理信號而廣受關注。基于電阻型的柔性應變傳感器因制備工藝簡單而成為研究熱點,但其性能往往面臨靈敏度與感測范圍之間的權衡。此外,傳感器的熱性能對電阻穩定性和佩戴舒適性至關重要,但鮮有研究深入探討這些方面。當前亟需一種在延展性、靈敏度和散熱性能方面表現均衡的高性能應變傳感器,同時具備多功能感測能力,以滿足復雜應用需求。


  日前,新加坡南洋理工大學周琨教授課題組開發了一種新型導電復合材料,可用于墨水書寫(DIW4D打印成型。通過優化組分,構建了穩定的導電網絡,實現了靈敏度、穩定性和多功能性的平衡。 通過結合創新性的復合材料體系和先進的4D打印工藝,研究者首次成功制造了同時具備優越的應變,溫度和磁場監測能力的傳感器。此外,該傳感器表現出優異的熱性能(傳熱,散熱,耐高溫和阻燃),增強了健康數據監測準確性及穿戴舒適性,進一步拓展了潛在的應用范圍。


  相關研究以論文《Ultraflexible Sensor Development via 4D Printing: Enhanced Sensitivity to Strain, Temperature, and Magnetic Fields》發表在《Advanced Science


  對于基于電阻變化的傳感器而言,導電網絡的構建至關重要。理想的導電網絡應該同時具備靈敏且快速的響應能力,優越的穩定性,寬廣的工作范圍,以及與保護基體良好的兼容性。基于碳納米管(CNTs)出色的導電能力和極高的長徑比,研究者將其均勻地分散到了具有出色延展性的硅樹脂橡膠(Ecoflex00-10)基體中。與此同時,為了填補CNTs之間以及CNTs與基體間可能存在的空隙,研究者創新性地引入了液態金屬(稼銦錫合金,LM),制備了LM@CNTs納米材料。LM出色的導電性以及形態自適應能力使得它能夠完美地融入導電網絡并增強其穩定性。更進一步,研究者將微米級的鐵粉引入復合基體中,以賦予材料額外的磁場響應能力。


  在制備過程中,首先將一定比例的混合填料(LM@CNTs,鐵粉)均勻分散在Ecoflex00-10的待固化兩相混合物,形成具有一定流變性能的墨水。之后,墨水通過DIW打印技術成型為預先設計好的形狀,并通過加熱固化得到具有出色延展性的傳感器部件。初步的機械測試表明,這一傳感器具有超過400%的應變極限,同時在1000次循環拉伸實驗中表現出了優越的力學穩定性。


復合墨水固化前后的基本特性。a) 不同組分墨水的成型及固化能力。b) 未固化的Ecoflex LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex墨水的流變性質。c) DIW 擠出LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex樣品的結構及組分示意圖。d) LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex 樣品斷面的 SEM 圖像和 (e-e3) EDS 圖。f) EcoflexLM@CNTs/鐵粉/Ecoflex 傳感器的拉伸曲線。g) LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex 傳感器在 50% 至 200% 各種應變下的第一個應變-應力循環。h) LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex 傳感器在 50% 應變下進行 1000 次拉伸和釋放循環的長期力曲線。i) LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器在第 151050100 和 1000 次拉伸和釋放循環中的力-應變循環。


  研究結果表明,所制備的傳感器具有出色的應變檢測功能。其在0-40%40-390%的應變區間內的應變系數分別為4.019.8。較高的應變系數使得該傳感器能夠檢測到物體小至0.1%的應變。同時,該傳感器具有極高的響應速度,能夠在應變產生后的83微秒內產生對應的電信號,可用于實時人體或機械的動作檢測。值得一提的是,該傳感器對于應變的響應在連續2500次循環內保持高度的穩定,展現了未來商用化的潛力。


LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器的傳感特性。 a) 不同CNTs含量的傳感器的電阻率。 b) LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器的相對電阻-應變曲線。cLM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器在10%200%不同應變幅度,應變率為2 mm·min?1的循環拉伸下的相對電阻響應。 d) LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器在 2 至 16 mm·min?1 不同應變率 100% 應變幅度循環拉伸下的相對電阻響應。 e) 拉伸的響應時間。f) 微小應變循環拉伸下的相對電阻變化。 g) LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器在50%應變幅度下進行2500次拉伸和釋放循環的長期耐久性測試。插入圖顯示了第1500-1510個周期的詳細信息。h) 與最近報道的應變傳感器的比較。傳感器對i) 不同手勢的響應和對 j) 不同喉部運動的響應。傳感器對k) 肘部彎曲不同角度的響應和對 l) 膝關節在不同動作下的響應。


  除應變檢測外,該傳感器展現出了一定程度的溫度感應性能。在-20 °C120°C區間內,其電阻與溫度大致成線性關系, 因此也可用于高溫警報及類似應用。值得注意的是,在實際應用中,傳感器的精度往往受到溫度變化的干擾。因此,本文中所制備傳感器的這一線性關系可以大大簡化后續的溫度-應變解耦和測量校正過程,提供更加精確的應變數據。此外,由于CNTsLM的加入,該傳感器表現出了優異的傳熱,散熱,耐熱以及阻燃性能,可用于極端環境下對機器人工作狀態的監測,進一步拓展了潛在的應用范圍。


LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器的熱學性能。 a) LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器的 TGA 曲線。bLM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器的DSC曲線。c) EcoflexLM/Ecoflex 和 LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器的熱導率。d) Ecoflexe) LM/Ecoflex 和 f) LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex薄片在 120 °加熱臺上的模擬熱平衡。g) LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器在36175 V 電壓下的溫度-時間曲線。h) LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器的相對電阻-溫度曲線。i) LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器的熱耐久性測試,在-20 °C 至室溫之間進行 30 個循環。j) LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器的熱耐久性測試,在室溫至 120 °C 之間進行 30 個循環。k) EcoflexLM@Ecoflex 和 LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器的熱釋放率曲線。 l) EcoflexLM@Ecoflex 和 LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器的總放熱量比較。


更進一步,本文對該傳感器的磁響應能力也進行了表征。除了基礎的磁誘導運動及形變,隨之導致的電學性能的改變使得該傳感器可應用于磁性物體位置及運動速率的監測。與此同時,3D打印技術的引入可以對傳感器進行特殊形狀的設計并實現可調控的響應,以滿足特定的需求。值得一提的是,本文進行了多材料傳感器的初步打印試驗并證實了其可行性,進一步拓展了該傳感器的功能性及應用場景。例如,該傳感器可用于監測弱勢群體,例如老人和小孩的位置和運動軌跡,以避免潛在的危險。在老齡化日趨嚴重的今天該應用具有重要的意義。


LM@CNTs/鐵粉/Ecoflex傳感器的磁學性能。a)“爬行毛毛蟲”,b)專門設計的樣品在磁場引導下像毛毛蟲一樣移動。c)“游動的魚”,攜帶電線的雙材料魚在磁場引導下(d1)向前,(d2)向后,(d3)向左和(d4)向右游動并最終(e)形成回路。f)“小球通過迷宮”,其中攜帶電線的樣品球在磁場的引導下穿過迷宮,形成電路。g) 基于磁性的汽車定位和速度檢測的示意圖。h) 不同速度下汽車的電響應。i) 弱勢老人和兒童家庭監測應用示意圖。


  綜上所述,研究者通過混合CNTsLM,鐵粉以及Ecoflex00-10硅橡膠樹脂制備了可打印的復合墨水,并通過DIW4D打印技術成功打印了具有高靈敏度,高穩定性,大應變范圍,以及多功能的傳感器部件。本文中的新型材料體系大幅改善了傳感器的熱性能,而4D打印技術的引入進一步增強了傳感器的功能性及對于預設響應模式的調控能力。這一傳感器可應用于人體及機器人的動作監測,并在普通或極端環境均可進行工作,具有廣闊的應用前景。


  該論文作者為新加坡南洋理工大學博士后研究員侯雁北和博士生張瀚岑,通訊作者為新加坡南洋理工大學的周琨教授。周琨教授課題組依托于新加坡3D打印中心和惠普-南洋理工大學數字制造聯合實驗室,長期從事多種增材制造技術(3D/4D打印)研究,例如粉末熔融(MJFSLMSLS)、光固化(DLPSLA)、擠出成型(DIWFDM)等。目前聚焦于功能聚合物復合材料及高性能新金屬材料研發、先進結構設計和多尺度模擬仿真、增材制造零件宏微觀力學性能表征及其應用等。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/advs.202411584

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(責任編輯:xu)
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