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武漢理工大學(xué)王濤 JACS:聚合物納米纖維幾何形態(tài)調(diào)控 - 實(shí)現(xiàn)20.1%高效率有機(jī)太陽能電池
2024-12-04  來源:高分子科技

  有機(jī)太陽能電池(OSCs)作為新興的光伏技術(shù),具有柔性、便攜、半透明等優(yōu)勢,在可穿戴電子設(shè)備、光伏建筑一體化等領(lǐng)域的應(yīng)用潛力巨大。近年來,隨著新材料合成、器件結(jié)構(gòu)優(yōu)化等方面的不斷創(chuàng)新,OSCs的光伏性能發(fā)展迅猛。但受限于有機(jī)半導(dǎo)體相對較低的電荷傳輸能力,有機(jī)光伏器件的光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)仍有很大的提升空間,而調(diào)控光活性層各組分的聚集行為是進(jìn)一步提高OSCs性能的關(guān)鍵途徑。已有研究證實(shí)在活性層中構(gòu)建納米纖維聚集體是實(shí)現(xiàn)高效激子解離和電荷傳輸?shù)挠行侄危缓线m的纖維尺寸會阻礙器件性能的提升。因此,通過結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)或物理方法精確調(diào)控納米纖維的形態(tài)和幾何尺寸,如長度和寬度,仍需深入研究。


  近日,武漢理工大學(xué)王濤教授團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)合成了一系列具有不同長度側(cè)鏈的噻吩類分子添加劑(圖1),T-2OBO,T-2OHDT-2OOD,通過側(cè)鏈相互作用成功調(diào)控聚合物給體PM6D18纖維聚集體的生長,并通過不同長度側(cè)鏈的體積效應(yīng)實(shí)現(xiàn)了對納米纖維幾何尺寸(圖2和圖3),即寬度和長度的精確調(diào)控。


1 化學(xué)結(jié)構(gòu)和分子添加劑影響的光吸收和熒光性能。


2 不同分子添加劑處理的PM6纖維形貌演變。


噻吩分子添加劑在D18中的普適性研究。


  分子動力學(xué)模擬進(jìn)一步表明,在成膜過程中,這些分子添加劑會優(yōu)先定位在聚合物側(cè)鏈附近,噻吩單元與共軛主鏈間產(chǎn)生p-p相互作用,同時(shí)長的烷基側(cè)鏈會穿插在聚合物側(cè)鏈間隙并與其纏結(jié),增大共軛主鏈間相互作用,促進(jìn)聚合物給體(PM6D18等)分子鏈沿著(010)方向(對應(yīng)纖維長度)和(100)方向(對應(yīng)纖維直徑)生長,最終形成長程有序的纖維結(jié)構(gòu)。另外,添加劑的長側(cè)鏈則產(chǎn)生體積效應(yīng),導(dǎo)致聚合物主鏈間的d-spacing增大,實(shí)現(xiàn)納米纖維幾何尺寸的調(diào)控。


圖4 分子動力學(xué)模擬和纖維形成機(jī)理圖。


  采用上述添加劑處理的聚合物作為電子給體,L8-BO為電子受體,結(jié)合逐層涂膜方法制備贗本體異質(zhì)結(jié)有機(jī)太陽能電池,發(fā)現(xiàn)器件的激子擴(kuò)散和解離能力、電荷傳輸和收集效率均有顯著提高,最終在T-2OOD處理的D18/L8-BO p-BHJ OSCs中獲得了20.1%的光電轉(zhuǎn)換效率。


  綜上,本工作設(shè)計(jì)了一系列具有不同烷基鏈長度的噻吩類分子添加劑,以調(diào)控聚合物給體纖維的幾何形態(tài)。綜合模擬和實(shí)驗(yàn)表征表明,這些添加劑與共軛聚合物的烷基側(cè)鏈相互作用,可以調(diào)節(jié)它們的層間堆積,最終促使PM6D18中纖維直徑分別從12.615.4 nm逐漸增加到21.827.6 nm。在本工作中,更寬的纖維直徑(小于30 nm)同時(shí)促進(jìn)了激子解離和電荷傳輸,最終在PM6/L8-BOD18/L8-BO二元p-BHJ OSCs中實(shí)現(xiàn)了最高19.8%20.1%PCE


  相關(guān)研究成果以“Tuning of the Polymeric Nanofibril Geometry via Side-Chain Interaction toward 20.1% Efficiency of Organic Solar Cells為題發(fā)表在《Journal of the American Chemical Society》上,文章第一作者為武漢理工大學(xué)博士研究生周晶,通訊作者為王濤教授。該研究得到國家自然科學(xué)基金的支持。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15266

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