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南工黃維院士團(tuán)隊(duì)史慧芳教授課題組 AFM:高效透明的無定型態(tài)聚合物基長余輝最新進(jìn)展
2024-11-26  來源:高分子科技

  近日,南京工業(yè)大學(xué)柔性電子(未來技術(shù))學(xué)院黃維院士團(tuán)隊(duì)史慧芳教授課題組在有機(jī)長余輝發(fā)光領(lǐng)域取得重要進(jìn)展。通過調(diào)控孤立發(fā)色團(tuán)與剛性聚合物基質(zhì)間的排斥相互作用,實(shí)現(xiàn)了室溫下磷光效率高達(dá)77.5%、壽命長達(dá)387 毫秒的透明、柔性、可溶液加工的長余輝聚合物薄膜,作為一類低成本、高性能的長余輝涂層,其在工藝品展示、余輝照明等領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。相關(guān)成果以題為“Highly Efficient Amorphous Polymer-Based Ultralong Phosphorescence Enabled by Intense Repulsive Interactions”在線發(fā)表在國際知名學(xué)術(shù)刊物——Advanced Functional Materials(《先進(jìn)功能材料》)上。


  超長有機(jī)室溫磷光(UOP)作為長余輝發(fā)光的代表之一,因其具有豐富的激發(fā)態(tài)特性、長的發(fā)光壽命、大的Stokes位移等特點(diǎn)受到廣泛關(guān)注,在信息加密、多重防偽、余輝顯示、生物成像等方面顯示出巨大的應(yīng)用潛力。無重原子的純有機(jī)材料,由于弱的自旋軌道耦合(SOC)以及三重態(tài)激子快速的非輻射衰減,導(dǎo)致在室溫下很難獲得明亮的UOP發(fā)射。近年來,研究者通過晶體工程、超分子組裝、主-客體摻雜等策略陸續(xù)實(shí)現(xiàn)了高效率的UOP材料。遺憾地是,目前報(bào)道的高效UOP材料多為晶態(tài)材料,由于較差的柔韌性、加工性以及透明性,嚴(yán)重限制了其實(shí)際應(yīng)用。相比之下,無定型聚合物基UOP材料在這些方面具有得天獨(dú)厚的優(yōu)勢,但由于材料結(jié)構(gòu)剛性不足,難以有效抑制三重態(tài)激子的非輻射衰減,導(dǎo)致磷光效率普遍不高。


  針對這一挑戰(zhàn),黃維院士、史慧芳教授帶領(lǐng)的團(tuán)隊(duì)基于前期研究基礎(chǔ)(Nat. Commun. 202213, 489),以非平面構(gòu)型的三苯胺作為發(fā)色團(tuán),通過在其外圍修飾具有氫鍵活性的羧酸基團(tuán),合成了一系列三苯胺-羧酸衍生物;通過與富羥基的聚乙烯醇物理混合,制備了一系列具有藍(lán)色余輝發(fā)光的無定型聚合物基UOP材料。通過改變?nèi)桨穯卧闲揎椀聂人釘?shù)量,調(diào)控孤立發(fā)色團(tuán)與聚合物基質(zhì)間的氫鍵相互作用,進(jìn)而誘導(dǎo)并調(diào)節(jié)聚合物結(jié)構(gòu)與發(fā)色團(tuán)之間的排斥環(huán)境,使發(fā)色團(tuán)上的芳香氫與聚合物鏈之間形成強(qiáng)烈的排斥作用,從而有效抑制發(fā)色團(tuán)的非輻射衰減,最終實(shí)現(xiàn)高效的UOP發(fā)射。以多個羧基修飾的三苯胺發(fā)色團(tuán)作為發(fā)光單元,實(shí)現(xiàn)了室溫下磷光效率高達(dá)77.5%、壽命長達(dá)387毫秒的無定型聚合物基UOP發(fā)射。該創(chuàng)新研究為設(shè)計(jì)制備高效磷光發(fā)射的無定型聚合物材料提供了一條簡單、可行的途經(jīng)。此外,憑借該聚合物材料明亮的余輝發(fā)射、高的光學(xué)透明性、良好的機(jī)械柔韌性以及大面積溶液加工等性質(zhì),研究人員展示其在透明余輝發(fā)光涂層方面的應(yīng)用前景。



  該項(xiàng)研究工作的第一作者為南京工業(yè)大學(xué)柔性電子(未來技術(shù))學(xué)院閆拴馬副教授,史慧芳教授為本文的通訊作者。該工作得到了國家自然科學(xué)基金面上、青年,江蘇省優(yōu)秀青年基金等項(xiàng)目的支持。


  文章鏈接:https://doi.org/10.1002/adfm.202413878

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